酪蛋白接枝聚合改性的研究

研究了酪蛋白在无引发剂条件下与甲基丙希酸甲酯(MMA)及其他单体的接枝聚合反应,通过大量实验确定了较佳反应条件,探讨了有关反应因素对接枝率的影响,对接枝共聚物用红外(IR)、差示扫描量热法(DSC)及热重分析(TG)方法进行了表征,与未接枝的酪蛋白相比,接枝改性的酪蛋白的抗酸性、贮存稳定性、成膜性等获得了显著改善。     

常规自由基聚合反应条件下合成PS-g-PMMA的研究

以苯乙烯（St）和对氯甲基苯乙烯（CMS）经常规自由基聚合合成无规共聚物P（St-co-CMS）,再与铜试剂反应合成带有双硫酯结构的聚苯乙烯大分子RAFT试剂。在聚苯乙烯大分子RAFT试剂存在下,进行甲基丙烯酸甲酯（MMA）的常规自由基聚合反应,通过RAFT聚合机理合成接枝共聚物PS-g-PMMA。考察了St与CMS的配比、MMA用量和反应温度对接枝共聚反应的影响。研究结果表明,St与CMS的物质的量比为10∶1、MMA与CMS的物质的量比为80∶1,在60℃下进行接枝聚合,可获得很高的接枝效率和接枝率,分别可以达到60%和75%,而且接枝共聚物的分子量分布相对较窄（-2.1）。     

镍体系(NiCl2/PPh3)催化的表面引发反向原子转移自由基聚合制备有机/无机杂化材料

考察了以过氧基团改性的纳米SiO2为引发剂,NiCl2/PPh3为催化体系的甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反向原子转移自由基聚合(ATRP).通过纳米SiO2与氯化亚砜反应,得到了表面由氯-硅基团改性的纳米SiO2,然后再将其与叔丁基过氧化氢(TBHP)反应,在纳米二氧化硅表面成功引入过氧基团,得到了过氧基团改性的纳米SiO2粒子.结果表明,通过调控Ni2 和Ni 之间的变价关系,使得整个聚合反应具有活性自由基聚合的特征.通过酯交换反应,即将聚甲基丙烯酸甲酯接枝的纳米SiO2杂化粒子与氢氟酸反应,可将聚合物层从二氧化硅粒子表面成功解离.GPC结果表明,该纳米材料聚合物接枝层的分子量基本可控,分子量与单体转化率呈线性关系,ln([M0]/[M])与反应时间成正比,两者成线性关系.AFM分析表明,聚合后聚合物链均匀接枝到纳米SiO2表面,得到了分散稳定的以二氧化硅粒子为核,聚甲基丙烯酸甲酯为壳的核壳杂化粒子.     

KPS-SHS 引发丝胶与甲基丙烯酸甲酯接枝共聚的研究

采用过硫酸钾(KPS)-亚硫酸氢钠(SHS)氧化还原引发体系,在水介质中,引发丝胶(SS)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行接枝聚合,借助FTIR对接枝共聚物进行表征,结果表明MMA被成功接枝到SS大分子链上.此外,考察了单体浓度、引发剂浓度、反应温度和时间对接枝聚合反应的影响,在保持丝胶质量浓度为10g/L不变的情况下,得到接枝聚合反应的最佳聚合条件如下:[MMA]=0.4mol/L;[KPS]=[NaHSO3]=6.25×10-4mol/L;t=70℃;t=60min,并提出了可能的接枝聚合机理.     

丝素蛋白纤维的接枝聚合Ⅴ.甲基丙烯酸甲酯(MMA)在丝绸表面的接枝聚合

本文研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)在丝绸织物表面的无引发接枝聚合反应和影响该聚合反应的各重要因素。研究结果表明,用不同浓度的碱处理过的丝绸具有不同的热性能且对接枝聚合反应有十分重要的影响,C_u~(2+)的加入对这种影响有很好的稳定作用.付里叶衰减全反射红外光谱研究结果表明,用碱处理过的丝绸,其表面结构呈不稳定状态,随着表面结构的变化,接枝聚合反应有不同的行为.     

过硫酸铵引发MMA与苎麻纤维的接枝共聚反应

以过硫酸铵为引发剂，使甲基丙烯酸甲酯（MMA）与苎麻纤维进行接枝共聚，考察接枝条件对接枝反应的影响，得到MMA与苎麻接枝共聚的最佳条件。研究采用引发剂与苎麻纤维预作用和接枝共聚反应期间滴加引发剂的方式，较好地解决了以过硫酸铵引发剂制备改性纤维素均聚物较多，接枝效率低的问题。     

聚甲基丙烯酸甲酯包覆氢氧化镁壳-核粒子的制备

以烷基化氢氧化镁为核,以甲基丙烯酸甲酯为壳层单体,制备聚甲基丙烯酸甲酯包覆氢氧化镁的壳-核粒子。系统研究了烷基化氢氧化镁、引发剂、单体、分散剂、反应温度等因素对无皂乳液聚合反应的单体转化率、产物粒子平均粒径及分散系数的影响。通过重量法测得聚合反应体系的单体转化率,用激光粒度仪测定了产物粒子的平均粒径和多分散系数,运用红外光谱分析,透射电镜等手段对产物进行了表征,证实了壳-核粒子的存在。     

聚甲基丙烯酸甲酯包覆氢氧化镁壳-核粒子的制备

以烷基化氢氧化镁为核，以甲基丙烯酸甲酯为壳层单体，制备聚甲基丙烯酸甲酯包覆氢氧化镁的壳一核粒子。系统研究了烷基化氢氧化镁、引发剂、单体、分散剂、反应温度等因素对无皂乳液聚合反应的单体转化率、产物粒子平均粒径及分散系数的影响。通过重量法测得聚合反应体系的单体转化率．用激光粒度仪测定了产物粒子的平均粒径和多分散系数，运用红外光谱分析，透射电镜等手段对产物进行了表征，证实了壳一核粒子的存在。     

家蚕丝绸与甲基丙烯酸甲酯接枝共聚的研究

本文着重研究甲基丙烯酸甲酯(以下简称MMA)与真丝绸接枝聚合的工艺条件.真丝平纹绸用中性皂、碳酸钠精炼,脱去丝胶后,在MMA乳液中,以过硫酸钾为引发剂进行接枝聚合.对反应的浴比、温度、反应时间、MMA的浓度、引发剂浓度、反应介质的PH等因素作了系统的条件试验.真丝绸与MMA接枝共聚的各种引发剂比较,接枝前后织物理化性能的变化,不同单体的接枝产物的理化性质等,将在以后报告中陆续发表.     

紫外光稳定化核壳弹性体的合成

将一种聚合型的受阻胺光稳定剂,4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶(PMPA)与丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)通过乳液聚合制备出一种具有紫外光稳定能力的核壳结构弹性体粒子。并研究了乳化剂用量、引发剂用量及反应温度对聚合反应的影响。核磁共振氢谱(1H-NMR)分析结果证实光稳定基团已成功接枝到乳胶粒子中。透射电镜(TEM)观察结果显示,乳胶粒子具有核壳结构,且粒径约为100 nm。热分析(TGA)结果表明,受阻胺基团的引入可以改善乳胶粒子的热稳定性,而且可以极大地提高其初始分解温度。     

多元接枝SBS胶粘剂的研制

以甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）、丙烯酸丁酯（ＢＡ）和丙烯酸（ＡＡ）为接枝单体对ＳＢＳ进行溶液接枝共聚,并配以混合型增粘树脂研制成多元接枝胶粘剂。探讨了ＭＭＡ／ＢＡ配比、ＡＡ用量及固化时间对粘接性能的影响,并阐述了溶剂和增粘树脂的选用原则。结果发现：该四元接枝胶对聚烯烃的粘接强度及室温固化性能优于ＳＢＳ－ｇ－ＭＭＡ－ｇ－ＢＡ三元接枝胶,尤其与异氰酸酯配合使用时,其效果更佳。     

MMA/BA半连续乳液聚合过程中乳胶粒径及其分布

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)与丙烯酸丁酯(BA)进行聚合制备丙烯酸酯乳液,研究半连续种子乳液聚合过程中乳化剂浓度c(E)、引发剂浓度c(I)、反应温度T及MMA的摩尔分率f(MMA)对乳胶粒粒径及其分布(PSD)的影响.实验结果表明:在半连续种子乳液聚合中,当c(E)增大、c(I)减小和f(MMA)增大时,整个聚合过程中同一反应时间的乳胶粒径分布变窄;而反应温度T对PSD的影响是非单向的,当T从70 ℃上升到85℃时,PSD逐渐变窄,而在90℃时,PSD在成核阶段迅速增大,粒子分散度Fmax已超过85℃时的值,且在后期也一直保持较窄的分布.聚合过程的PSD测试表明在种子半连续乳液聚合过程中,乳胶粒子的粒径一直呈增长趋势,而粒径分布则是在成核阶段由窄变宽,待成核结束一段时间后反应稳定进行,乳胶粒子的分布又开始变窄,最终保持一个较低的分散度.     

聚四氟乙烯基离子交换纤维及其对Pb2+、Cu2+吸附性能研究

以聚四氟乙烯(PTFE)纤维为基体，通过辐射引发与丙烯酸接枝制备弱酸性阳离子交换纤维，研究了不同接枝率纤维在不同pH值务件下对重金属离子Ph^2 、Cu^2 的吸附性能，并探讨了该材料的热稳定性．结果表明：该纤维对Ph^2 、Cu^2 具有良好的吸附性能，热稳定性能良好．     

双组份溶液体系对甲基丙烯酸甲酯与羊毛纤维接枝共聚反应的影响

以过硫酸铵-亚硫酸氢钠（NH4S2O8-NaHSO3）氧化还原引发体系为引发剂,以各种双组份溶液体系为反应介质,研究了羊毛纤维与甲基丙烯酸甲酯（NMA）的接枝共聚反应,在一定反应温度、反应时间、单体浓度、引发剂浓度的条件下将不同配比的各种双组份溶液体系中得到的接枝产物的接枝率、反应总转化率、接枝反应效率进行了比较,并依反应机理对反应结果进行了讨论。     

The Growth of Latex Particles during the VAc/BA Copolymerization

The semi-continuous seeded emulsion eopolymerization of vinyl acetate and butyl acrylate was carried out with hydroxyethyl cellulose as a colloid stabilizer. The morphology of the latex particle and the relationship between the reaction time and the average particle diameter and/or the conversion ratio during the polymerization were invstiguted. The experimental results shaw that the morphology of the latex particle possesses the stable sterie construction. In the seeded polymerizution, the average particle diameter of latex decreased while the conversion ratio increased. At the second term of the emulsion copolymerization （the growth stage of particle size）, the latex particle average diameter increased with copolymerization continuously, but the instantaneous conversation ratio was not large, so it was very necessaO to properly prolong the time during the holding temperature stage.     

水分散体系中St/TFPA的原子转移自由基无规共聚合的研究

以CuBr/CuBr2/phen为催化剂，EBiB为引发剂，在水分散体系中进行了St与TFPA的ATRP共聚合。对三种乳化体系（SLS，SLS／OBS，SLS／SPFS）进行了考察，实验发现，在反应过程中这三种乳化体系都无明显的破乳现象。聚合物的结构用^1H-NMR进行了表征。所得聚合物的Mn和MW/Mn用GPC进行了测定，以四氢呋喃为淋洗液。用MICROTRAC UPA150粒径仪分析了所得聚合物乳液的粒径和粒子分布。     

对制备CPE-cg-HEA/TDI热塑性弹性体共混反应过程反常现象的分析

通过聚乙烯(PE)与丙烯酸二羟基乙酯进行氯化原位接枝得到氯化聚乙烯接枝丙烯酸二羟基乙酯(CPE-cg-HEA),其支链的反应性官能团—OH,与甲苯二异氰酸酯(TDI)共混反应制备了热塑性弹性体(CPE-cg-HEA/TDI);并探讨了影响共混反应过程中的各种因素。结果表明:CPE-cg-HEA/TDI的分子结构在共混反应过程中发生了分子链的断裂,降低了黏流温度,使共混反应过程在80℃以上时,不易进行。     

木粉接枝甲基丙烯酸甲酯/丁酯及其在木粉/PVC复合材料中的应用

用一定pH值的KH-570水溶液对木粉进行偶联处理,然后在紫外光作用下,引发甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯（MMA/BMA）在木粉表面进行接枝共聚,考察偶联剂用量及溶液pH值、引发剂（BPO）用量、两种单体总量及配比对木粉接枝率的影响,同时考察处理前后木粉填充PVC复合材料的力学性能,并采用扫描电镜对复合材料的断口形貌进行分析.结果表明：偶联剂用量及溶液pH值、接枝单体MMA、BMA用量及配比均对木粉接枝率有显著影响,在最佳配比条件下木粉最高接枝率可达32 %.与未改性的木粉相比,接枝改性后的木粉填充PVC复合材料的力学性能显著提高,其拉伸强度和冲击强度可分别提高90.3 %和25.3 %,扫描电镜照片显示木粉分散更均匀,界面结合良好.     

新型硅-丙核/壳乳液的制备与表征

以对甲苯磺酸(PTSA)为催化剂,十二烷基苯磺酸钠(DBSA-Na)和OP-10为复合乳化剂,选用八甲基环四硅氧烷(D4)、四甲基四乙烯基环四硅氧烷(Vi-D4)作为有机硅单体,通过乳液聚合工艺制备硅油中间体,然后将其与丙烯酸酯类共聚,通过对工艺方法、配方的调整得到了性能优良的硅-丙乳液。探讨了乳化剂加入量、种子乳液量、乙烯基硅含量(Vi-D4用量)、活性物含量等因素对硅-丙乳液转化率和接枝率以及乳胶粒形貌和乳液粒径分布的影响。结果表明,乳化剂质量分数0.8%,种子乳液质量分数30%,V(D4)∶V(Vi-D4)=4∶1,活性物质量分数30%时得到了转化率和接枝率高的硅-丙乳液。电镜照片显示,粒子呈明显的核壳结构。粒径分布图显示,乳液粒径分布较窄,平均粒径在100 nm左右。