镁铝氧化物催化尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯反应研究

采用共沉淀法制备了一系列复合金属氧化物催化剂,并考察了其对尿素与1,2-丙二醇(PG)合成碳酸丙烯酯(PC)反应的催化性能,结果表明,MgO-Al2O3催化活性最高,PC收率为79.2%.优化了MgO-Al2O3的制备条件:以硝酸镁和硝酸铝为前驱体,Mg/Al摩尔比3:1,沉淀剂氢氧化钠和碳酸钠的摩尔比3:1,焙烧温度400℃,老化温度为70℃.此条件制备的MgO-Al2O3催化剂上,PC收率为81.0%.CO2-TPD和BET分析表明催化剂的比表面积是影响其活性的主要因素,XRD和TG-DTA分析表明400℃时制备MgO-Al2O3的前驱体可完全分解.     

重油催化裂化表面活性剂的合成

合成了一种应用于重油催化裂化的新型表面活性剂,考察了反应温度、反应时间、酸醇摩尔比和催化剂投入量对该产品酸值、皂化值的影响,从而确定最佳反应条件:反应温度为135℃,反应时间为3 h,酸醇摩尔比为1∶1.2,w(催化剂)为0.4%。对辽河蜡油的强化裂化实验表明,添加该表面活性剂后产品分布得到了较大的改善,轻油收率提高,焦炭和干气产率下降。     

糠醛常压气相加氢制2—甲基呋喃催化剂的研究

在Φ2 5mm× 1 .5mm× 40 0mm的不锈钢固定床积分反应器中对Cu Cr/γ Al2 O3 催化剂进行活性测试 .研究反应温度、催化剂中Cu/Cr摩尔比、H2 /糠醛摩尔比对 2 甲基呋喃收率的影响 .当Cu/Cr摩尔比为 2 .4∶1、H2 /糠醛摩尔比为 4.61∶1、反应温度为 1 85～ 1 90℃时 ,糠醛转化率几乎达 1 0 0 % ,2 甲基呋喃选择性达 91 .83 % .对催化剂的X 射线衍射分析表明 ,催化剂的活性组份是Cu。,Cr与Cu相互作用形成CuCrO4,有助于提高活性组份Cu。 的分散程度 ,提高糠醛转化率及 2 甲基呋喃的选择性 .     

催化法合成二烷基二硫代磷酸氧钼

采用HY-6 型酸性离子交换树脂催化剂合成二烷基二硫代磷酸氧钼(MoDDP)。通过对金属的质量分数及收率、反应产物选择性、硫磷酸制备条件等方面的考核, 确定了最佳工艺条件。结果表明, 在混醇与五硫化二磷的摩尔比为3.95∶1 , 控制反应温度为70～ 90 ℃, 反应时间为2 h 的条件下制备硫磷酸。在催化剂存在下, 保持温度为80 ～ 100 ℃, 反应时间4～ 6 h 制备二烷基二硫代磷酸氧钼, 产物中金属钼的质量分数达到10 %以上, 二烷基二硫代磷酸氧钼的收率超过85%。制得的产品经摩擦试验机验证其摩擦性能与传统还原法产品相当。     

正戊烷异构化催化剂低温酸性改性

通过酸性改性制备正戊烷异构化低温非贵金属催化剂。结果表明正戊烷异构化遵循典型的双功能催化反应机理。金属含量一定时,通过酸性改性,催化剂活性、选择性均有明显提高,最佳反应温度从300℃降低到250℃。Ni-F/HM催化剂在Ni,F质量分数分别为4%,5%时,反应性能最佳,催化剂比表面积为327.63 m2/g,总孔容为0.238 2 mL/g,平面孔半径为1.088 4 nm。在温度为250℃,压力为2.0 MPa,空速为1.0 h-1,氢烃摩尔比为4∶1,正戊烷转化率为70.49%,异戊烷收率为68.27%,异戊烷选择性为96.85%,液体收率为97.78%。该结果优于目前国内外同类催化剂的应用结果。     

固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2-SiO_2催化合成尿囊素

用固体超强酸SO42-/TiO2-SiO2作催化剂,以尿素和乙二醛为原料合成尿囊素。得到了最佳条件为n(乙二醛)∶n(尿素)=1∶3.5,催化剂占总质量的3%,回流反应液温度为80℃,收率达65.4%。催化剂可重复使用,且对环境无污染。     

CrVPO型催化剂上氨氧化合成2-氰基吡嗪的研究

研制了CrVPO型催化剂，引入集团结构适应理论定性解释了氨氧化催化合成2-氰基吡嗪的催化机理，通过实验考察了助催化剂磷及载体对催化剂性能的影响.在铬钒摩尔比为0.8、磷钒摩尔比为1.2、以活性氧化铝为载体的条件下，采用浸渍法得到的CrVPO型催化剂性能最好.通过实验得到最优反应条件为：370 ℃，2 甲基吡嗪、水、氧气、氨气的进料摩尔比为1∶7.8∶8∶8，空速为0.2 h-1.反应的选择性达到92%，收率达到85%，并通过连续120 h实验验证了催化剂的稳定性能良好.     

2-氨基-1-甲氧基丙烷的合成

以外消旋2-氨基丙醇为初始原料,依次经过氨基保护,甲基化,氨基脱保护反应得到2-氨基-1-甲氧基丙烷。氨基保护反应时,苯甲醛与原料的摩尔比为1.1∶1,中间体2-苯亚甲基氨基-1-丙醇收率95.4%;甲基化反应时,最佳投料摩尔比为n(硫酸二甲酯)∶n(中间体2-苯亚甲基氨基-1-丙醇)∶n(氢氧化钠)为(1.3~1.4)∶1∶2,反应温度为15℃~20℃,甲基化产物收率98.1%;氨基脱保护反应,反应温度50℃,脱保护产物收率97.0%。目标产物经精馏纯化后气相检测纯度可达99.5%以上,并经过傅里叶红外光谱、磁核共振氢谱等分析手段进行了表征。合成路线简洁、保护剂可循环使用。     

柴油十六烷值改进剂(Ⅱ)——硝酸环己酯的合成

以硝酸和环己醇为原料 ,硫酸为催化剂 ,氯仿为溶剂 ,尿素和硫酸铵为混合反应稳定剂 ,合成了柴油十六烷值改进剂 -硝酸环己酯 ,在实验条件下确定了最佳合成条件。结果表明 ,以 0 .2 72mol环己醇为准 ,硫酸与硝酸的摩尔比为 2∶1,硝酸与环己醇摩尔比为 1.35∶1,混酸温度和酯化温度均为 0～ 5℃ ,在该温度下酯化反应时间为4 0～ 5 0min ,室温反应 10min ,尿素和硫酸铵分别为 0 .3g和 5 g。在此条件下 ,反应比较平稳、安全 ,得到硝酸环己酯的产率和纯度都较高。产品经密度和折光率、元素分析、红外光谱分析 ,证明合成产物与目的产物结构完全吻合     

相转移催化合成1,4-二(1-咪唑甲基甲酰胺基)苯

利用相转移催化法,以对苯二胺和咪唑为原料,经两步反应合成了一种双咪唑化合物1,4-二(1-咪唑甲基甲酰胺基)苯,通过元素分析、1 H NMR及13 C NMR对化合物进行了表征。考察了催化剂种类、催化剂用量及反应时间等因素对反应收率的影响。得到最佳反应条件:n(咪唑)∶n(氢氧化钠)∶n(1,4-二(氯甲基甲酰氨基)苯)=2.2∶2.2∶1.0,反应温度60℃,反应时间3h,三乙基苄基溴化铵为催化剂,摩尔分数为1%。在最佳反应条件下,1,4-二(1-咪唑甲基甲酰胺基)苯的收率可达97%。     

燃料电池阳极催化剂的研究进展

阳极催化剂是燃料电池的重要组成部分之一,而阳极催化剂的成本、催化活性和稳定性一直是限制燃料电池商业化的重要因素。对催化剂合成方法以及阳极催化剂合金化和改性催化剂载体两方面的研究现状进行了综述,并对未来燃料电池阳极催化剂发展方向进行了展望。     

铁体系催化剂电导率的研究

<正>研究了在25℃加氢汽油溶剂中,铁体系胶相催化剂[Fe(naph)_2-A1(i--Bu)_3:-CH_3, = CHCH_2CI〕单组分按不同配比混合溶液的电导率与浓度的关系。从中得出环烷酸亚与三异丁基铝离子对的作用是形成胶粒的基本反应。在胶粒表面被三异丁基铝还原成低价的铁离子是活性中心的主要组成部分,单体丁二烯能使电导率降低说明活性中心是正离子性的；发现氯丙烯一部分与三异丁基铝作用、生成氯化异丁基铝,另一部分直接参与形成活性中心     

MeCpSmCl2／MeCpTiCl3——Al（i—Bu）3催化苯乙烯聚合

报道一种新型复合茂催化剂－－ＭｅＣｐＳｍＣｌ２／ＭｅＣｐＴｉＣｌ３／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３催化聚合苯乙烯。研究表明,聚合转化率及聚合物分子量的增大,说明可能存在活性更高、寿期更长的复合络合活性中心,紫外吸收证明了这种新的络合作用。     

微小催化燃烧器中催化剂的研究进展

在简述催化剂构成的基础上,结合微小燃烧器催化燃烧的发展,综述了近年来国内外微小燃烧器中催化燃烧催化剂的研究进展,主要介绍了以多孔氧化铝、碳化硅陶瓷和泡沫金属为结构基体的Pt、Pd等贵金属整体催化剂在碳氢燃料催化燃烧反应中的应用.讨论了这些催化剂对CH4、H2、C3H6等碳氢燃料燃烧的活性、起燃温度、燃烧温度和反应稳定性的影响,展望了研发新型低温、高性能微小尺度催化燃烧催化剂的研究重点和未来发展方向.     

升华型催化剂活性组分的升华机理与流失动力学

本文将升华型催化剂活性组分升华流失机理分为四类:即平行升华;连串升华;并列升华和独立升华。给出了话性组分在载体上的脱附等温式和流失动力学方程式。证明Levenspiel的失活动力学方程式可以应用到升华型催化剂失活的研究中。     

合成氨工业催化剂的一种新型前躯体-维氏体

关于合成氨铁系催化剂最佳氧化态前躯体相矛盾的实验结果推动了当前以维氏体和磁铁矿为母体的催化剂的比较研究。测定了两种催化剂的许多物理性质(密度、孔结构、晶相、还原速率、金属表面、磨耗量)和催化性能(动力学常数、耐热性)。证明了以维氏体为母体的催化剂具有更高的活性，尤其是在低温下，除了在高转化率情况下之外，可以达到Ru／C催化剂的性能。本文讨论了以维氏体为母体的催化剂具有这种特性的可能原因，并且建议有必要对合成氨铁系催化剂现有统一的理论知识进行重新考虑。     

镍系胶体催化丁二烯聚合反应各组分相互作用的研究

已知在加氢汽油介质中Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ｎ－Ｃ８Ｈ１７ＯＨ）体系为胶体催化剂。本工作应用ＦＴ－ＩＲ谱结合Ｔｙｎｄａｌ效应、电导率、ＵＶ－Ｖｉｓ、ＥＳＲ谱对催化剂各组分的相互作用进行研究。得出Ｎｉ（ｎａｐｈ）２被Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３还原的主要产物是Ｎｉ０;被Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２ＯｉＢｕ还原的主要产物是Ｎｉｎａｐｈ。Ｎｉ０聚结成胶粒（Ｎｉ０）ｎ,胶粒表面的Ｎｉ０或吸附的Ｎｉ＋是活性中心组分,与（ｉ－Ｂｕ）２ＡｌＢＦ４形成配合物,给出了活性中心模型。丁二烯具有稳定胶粒的作用。     

镍体系催化丁二烯聚合研究

本工作考察了 Ni(naph)_2-(i-Bu)(i-Bu)_2AlOAr-BF_3·OEf_2体系催化丁二烯聚合时-OAr 基对催化活性的影响,发现当-Ar 基为■时体系活性最高,并且制得的产物比 Ni(naph)_2-(i-Bu)_3Al-BF_3·OEt_2体系催化聚合得到的产物分子量高,凝胶含量低。还研究了多种聚合条件与催化活性、产物分子量及其分布、产物微观结构间的关系。结果表明,本体系合成的是高顺式1,4—聚丁二烯,聚合温度及 BF_3·OEt_2用量可作为控制产物分子量及其分布的手段。     

新型镍系催化剂合成顺式聚丁二烯的研究 (Ⅱ)—Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_2OC_4H_9-BF_3·OEt_2体系的活性

本工作研究了Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_2OG_4H_9—BF_3·OEt_2体系在加氢汽油溶剂中对丁二烯的聚合行为,考察了不同Al/Ni、Al/B、Ni/Bd及聚合温度、聚合时间等因素对催化活性、聚合物分子量及其分布等的影响,并结合磁化半法对体系中Ni的价态进行了探讨。结果表明,Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_2OC_4H_9—BF_3·OFt_2体系对丁二烯聚合具有较好的催化活性,体系中镍主要以Ni(Ⅰ)形式存在。并发现,在Ni(naph)_2、Al(i—Bu)_3二元陈化液中加入C_4H_9OH(C_4H_9OH/Al的变化范围为0—1.2)可以提高聚合物的分子量。     

用于异丙苯合成的FX-01催化剂水蒸汽再生研究

用水蒸汽及氧、氮混合气对失活ＦＸ－０１催化剂在中试装置上进行原位再生可行性实验,并对再生后催化剂的酸量、炭含量及本征活性进行了测定．结果表明,酸量可部分恢复,本征活性可恢复７０％～７６％,晶相未遭破坏,除炭完全．此再生操作方便,开车工况与采用新鲜催化剂相似,初步证明该再生方法可行．