新型萘氧基亚胺钛配合物催化乙烯聚合

以乙醇为溶剂,2-羟基1-萘醛与2,6-二异丙基苯胺通过希夫碱缩合得到一种新型萘氧基亚胺配体1a。配体1a在四氢呋喃(THF)溶剂中分别与NaH和TiCl4.2THF反应得到相应的钛配合物1。气相色谱-质谱联用(GC/MS)表征了配体结构,核磁共振氢谱(1H NMR)、元素分析等手段表征了配合物1。甲苯为溶剂,MAO(甲基铝氧烷)为助催化剂,0.6 MPa乙烯压力下30—70℃时钛配合物1催化乙烯聚合活性为2.66×105—7.24×105g PE(mol Ti)-1h-1,所得聚乙烯粘均分子量较高(3.5×104—25.5×104),将反应压力从0.1 MPa提高到1.0 MPa,1/MAO催化体系活性和聚合产物分子量能大幅提高。配合物1的活性具有明显的温度效应,在60℃达到最高。GPC和DSC表征结果说明所得聚合物为窄分布低支化度聚乙烯。     

5-氯水杨醛缩苯胺钛配合物的合成与表征

以对氯苯酚为主要原料,通过Reimer—Tiemann反应合成了5-氯水杨醛;甲酸催化下,5-氯水杨醛与苯胺通过Schiffe碱缩合反应合成了5-氯水杨醛缩苯胺;Schiff碱配体在四氢呋喃(THF)溶剂中先后与NaH、TiC l4.2THF反应,合成了氯代水杨醛缩苯胺钛配合物[O—(5—C l)—C6H3—o—CH N—C6H5]2TiC l2。通过MS、1H NMR和元素分析等手段表征了配体和配合物分子结构,并研究了反应温度,催化剂用量等工艺条件对合成反应的影响。     

茂金属/后过渡复合催化剂催化乙烯聚合

以二氯二茂钛（Cp2TiCl2）和α-二亚胺溴化镍催化剂(ArN=C(CH3)-C(CH3)=NAr, Ar=2,6-(iPr)2C6H3)(DMN)组成复合催化剂体系，甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂催化乙烯聚合，考察了温度和催化剂摩尔比对复合催化剂的乙烯聚合性能的影响.示差扫描量热法（DSC）和扫描电镜（SEM）分析结果发现，当复合催化剂在聚合温度为0 ℃时所得聚乙烯能均匀混合，而当在聚合温度50 ℃时所得聚乙烯混合物存在相分离.研究表明，当聚合温度为0 ℃时，复合催化剂活性与Cp2TiCl2摩尔分数XTi呈现线性关系，而当聚合温度为50 ℃时，复合催化剂具有很好的协同作用，聚合活性随XTi的增大而增大，并在XTi=0.67时达到最大值.凝胶渗透色谱（GPC）分析结果也表明，单一Cp2TiCl2和DMN催化剂均为单活性中心；复合催化剂具有两种活性中心，两种活性中心分别对应于单一Cp2TiCl2和DMN的活性中心.     

MgCl2/TiCl4催化剂中载钛量对丙烯聚合的影响

采用一釜球磨新制备方法，制备了三种不同载钛量的MgCl2／TiCl4催化剂，并与三乙基铝(Al(Et)3)结合，催化丙烯聚合，获得了具有新颖结构的聚丙烯材料。考察了MgCl2／TiCl4催化剂中载钛量对聚合活性、聚合动力学行为、聚合产物分子量及分子量分布等的影响。结果表明，载钛量为0．8％(wt)的MgCl2／TiCl4催化剂，聚合活性最大。同时还从聚合机理上对这些影响规律作了探讨。     

双核中性镍催化剂的合成及催化乙烯聚合研究

经烷基化、甲酰化、Schiff碱缩合反应，制得两种水杨醛亚胺配体(7)和(8)，并与 trans［NiCl(Ph)(PPh₃)₂］ 反应合成了两种中性镍配合物：(9){［［O-(3-Cyclohexanyl)(5-CH₃)C₆H₂-ortho-C(H)=N-2,6-C₆H₃(i-Pr)₂］Ni(Ph₃P)(Ph)］₂CH₂}和(10){［［O-(3-Cyclohexanyl)(5-Cl)C₆H₂-ortho-C(H)=N-2,6-C₆H₃(i-Pr)₂］Ni(Ph₃P)(Ph)-2-CH₂}，以GC-MS,1H NMR对中间产物及配合物进行了表征.在Ni(COD)₂的助催化作用下，配合物(9)和(10)能有效催化乙烯聚合.在8.0×105　Pa的压力下，配合物(9)的最高活性可达5.34×105 g /(mol·h)，聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为5.26×104和 2.39.配合物(10)的最高活性可达5.74×105g /(mol·h)，聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为8.61×104和2.81.     

带有大位阻基团α-二亚胺镍配合物催化降冰片烯聚合

选用2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺与苊醌、(DME)Ni Br2合成了一种带有大位阻基团的α-二亚胺Ni(Ⅱ)配合物[Ar N=C(Nap)-C(Nap)=NAr]Ni Br2(Ar=2,6-Dibenzhydryl-4-methyl,Nap=1,8-napthdiyl).以该配合物作为主催化剂,以MAO(甲基铝氧烷)为助催化剂,催化降冰片烯聚合,对所得的聚降冰片烯进行TG、1HNMR和FTIR表征.结果表明:聚合物的热稳定性较好,聚合方式为加成聚合;随着铝镍摩尔比和温度升高,配合物的催化活性呈上升趋势;当铝镍摩尔比为1 500∶1、反应温度为70℃时,该Ni(Ⅱ)配合物的催化效果最好,对降冰片烯的催化活性为133 kg/(mol·h).     

手性聚合Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其催化性能

合成了新型二聚水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性聚合Salen配体,该配体再与Mn3 配位制得手性聚合Salen-Mn(Ⅲ)配合物。利用FT-IR、UV-Vis等手段对配体和配合物进行了表征。分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该Salen-Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能。结果表明,该配合物对顺-β-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应具有很好的催化性能,产物选择性达98%,ee值达80%。以顺-β-甲基苯乙烯为底物,m-CPBA为氧化剂时,该配合物可循环使用3次。     

N,N′二(2,6-二烷基苯基)-3,4-己二亚胺的合成及表征

将3,4 己二酮分别与2,6 二异丙基苯胺、2,6 二乙基苯胺反应,制得了相应的N,N′ 二(2,6 二烷基苯基) 3,4 己二亚胺,其组成和结构已由元素分析、IR、MS和1HNMR所表征.     

邻苯基水杨醛亚胺钛、锆催化剂的制备

制备2种新型的过渡金属催化剂--邻苯基水杨醛亚胺钛、锆化合物,研究催化剂在均相条件下和经SiO2、MgCl2负载后的乙烯聚合性能,考察助催化剂与主催化剂摩尔比对乙烯聚合的影响.实验结果表明:均相条件下,以MMAO为助催化剂时,邻苯基水杨醛亚胺钛、锆化合物具有较高的乙烯聚合活性,其中邻苯基水杨醛亚胺锆的催化活性达到840 kg/(mol·h);随着n(Al)/n(Ti)、n(Al)/n(Zr)的增加,催化剂的活性和聚合物的黏均相对分子质量也随之升高.催化剂负载后,催化活性和聚合物熔点都得到提高.     

带有大位阻基团的α-二亚胺镍配合物催化乙烯聚合

为提高α-二亚胺镍催压剂的耐热性,选用对位带有不同电子效应取代基的2,6-二(二苯甲基)苯胺,并与苊醌反应制备α-二亚胺配体.研究发现:带有吸电子基团的三氟甲基使此反应难以进行,只能得到单亚胺产物;而带有供电子基团的甲氧基可以活化该反应,对应的α-二亚胺配体产率达到82%.采用2,6-二(二苯甲基)-4-甲氧基苯胺制得α-二亚胺镍配合物,在一氯二乙基铝的作用下催化乙烯聚合,考察聚合条件对催化活性及聚合物结构、性能的影响.研究结果表明:在70℃、0.5 MPa聚合压力下催化剂的活性为1.58×106g/(mol·h),所得聚乙烯的支化度为64/1 000 C;随着聚合温度的升高,聚乙烯分子质量降低,支化度升高,熔点降低;聚合压力的提高使催化剂活性增加,聚乙烯的熔点升高,支化度降低.     

立方准晶的反平面问题与Ⅲ型裂纹问题

发展了立方准晶材料的断裂理论 .通过应用Fourier分析和对偶积分方程理论 ,得到了立方准晶材料Ⅲ型裂纹问题的精确解析解 ,并由此确定了位移与应力场 ,应力强度因子和应变能释放率 .结果表明 ,应力强度因子与材料常数无关 ,而应变能释放率依赖于所有的材料常数 .这些为研究此新固体材料的变形和断裂提供了重要的信息 .     

FMS中加工质量故障预报的新方法

对引起加工质量故障的原因进行了研究,建立了用于加工中心加工质量故障分析的与/或故障树,提出了隐加工质量故障(FMQF)的概念和由·FMQF 找出制造系统故障的决策树方法.本文在模糊理论基础上,提出了隐加工质量故障识别的新方法,用这种方法可以根据控制图的变化进行设备状态估计.基于以上研究,建立了可用于柔性制造系统隐加工质量故障预测和预报的专家系统.     

基于田口方法的生态环境敏感性评估方法研究

提出基于田口法的生态环境敏感性评估方法。采用统计分析方法描述生态环境敏感性特征,构建生态环境敏感性数据的统计分析模型,结合大数据挖掘方法进行生态环境敏感性关联数据挖掘,提取生态环境敏感性数据统计分布的模糊聚类特征量,采用模糊C均值聚类分析方法和相关性融合分析方法,实现对生态环境敏感性评估和检测,基于田口方法构建生态环境敏感性评估的检测统计量,根据稳健性检验和统计回归分析方法,实现对生态环境敏感性评估和预测。仿真结果表明,采用该方法进行生态环境敏感性评估的自适应性能较好,预测准确度较高,提高了生态环境敏感性评估的置信度水平。     

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<正>Science China Technological Sciences(Sci China Tech Sci)is a monthly peerreviewed academic journal supervised by the Chinese Academy of Sciences,and co-sponsored by the Chinese Academy of Sciences and National Natural Science Foundation of China.Its primary mission is to encourage communication of basic and innovative research results of high quality in the fields of technological sciences.The subject areas featured include materials,mechanical engineering,engineering thermophysics,water resources,space science,astronomics,civil engineering,nuclear science and technology,electronic engineering,architecture,and engineering mechanics,etc.All papers should be intelligible for a broad scientific audience.Contributions are invited from researchers all over the world.Sci China Tech Sci is indexed by SCI,EI,Current Contents,Index to Scientific Reviews,International Aerospace Abstracts,Math Reviews,MathSciNet,Current Mathematical Publications,Z Math,etc.     

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正General Journal of Beijing Institute of Technology(JBIT),an English language journal sponsored by Beijing Institute of Technology,was established in 1992.JBIT mainly publishes research articles that reflect the latest achievements in basic theory and experimental studies in various engineering fields and in applied mathematics,mechanics,physics,chemistry,and so on.JBIT is listed in Ei,CA,SA,AJ,CSA,MR,ZM and many other abstracting indexes.     

Genomics,metagenomics,and microbial oceanography—A sea of opportunities

Microbial oceanography is an emerging discipline resulted from the interaction,cross-fertilization and integration of life science and ocean science.Microbial oceanography integrates the principles of marine microbiology,microbial ecology and oceanography to study the role of microorganisms in the biogeochemical dynamics of natural marine ecosystems.The application of genomics tools to study marine microbes is resulting in rapid advancements in microbial oceanography that has important implications in globa...     

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电流变隔振器的理论研究

介绍了一种新型的隔振器———电流变隔振器 .通过对系统的结构进行简化 ,建立起物理模型 ,推导出运动微分方程 ,在理论分析和性能曲线模拟的基础上 ,确定出影响电流变隔振器工作特性的主要因素 .理论研究表明电流变隔振器在低、高频段均能良好隔振 ,有效降低传递力的幅值和扩大隔振的频率范围 ,并具有防系统共振的性能 .     

关于受控扩散过程的动力学

主要考虑在给定初始条件下构形变量的时间演化可由受控扩散描述的有限自由度动力系统.基于随机控制一般理论,引入受控扩散的随机作用量的两个适当形式.通过离散该随机作用量,导出系统受控扩散的广义坐标表示的动力学方程,该方程连同连续方程一起精确描述扩散运动的概率进程.