用毛细管流变仪考察溴化丁基橡胶的热稳定性能

根据毛细管流变仪的结构特性,用以模拟工业生产溴化丁基橡胶的螺杆挤出干燥过程。采用溶液法合成了溴含量及其微观结构均符合工业要求的溴化丁基橡胶。考察了１５０℃和１８０℃下,改变胶料在毛细管流变仪料筒中的停留时间,溴化丁基橡胶溴含量及其微观结构的变化。结果表明：一定温度下,延长胶料在料筒中的停留时间会使溴含量减少,结构Ⅰ（未溴化的丁基橡胶）和结构Ⅲ（溴代伯位烯丙基）含量增加,而结构Ⅱ（溴代仲位烯丙基）含量会减少,且温度升高会加剧这种趋势。     

异丁烯残留量对丁基橡胶溴化的影响

溶液法制备丁基橡胶可以直接得到丁基橡胶胶液,为溴化节省工艺步骤。但由于丁基橡胶优异的气密性,使得胶液中未反应的异丁烯单体很难彻底脱除。采用顶空气相色谱建立了测定胶液中异丁烯质量浓度的方法,将含有不同质量浓度异丁烯的胶液溴化,探究了异丁烯残留量对丁基橡胶溴化的影响。结果表明,随着胶液中异丁烯质量浓度的增加,溴化丁基橡胶的含溴质量分数不断降低,且溴代仲位烯丙基结构与溴代伯位烯丙基结构的相对摩尔比值逐渐增大。     

溴化工艺对溴化丁基橡胶凝胶质量分数的影响

橡胶中凝胶含量影响橡胶制品的内在质量和加工性能。因此,如何控制凝胶含量对溴化丁基橡胶的 生产至关重要。采用溶液法合成溴化丁基橡胶(BIIR),研究了溴化工艺条件如溴化温度、添加剂、溴化时间及溴化剂 质量分数等对BIIR凝胶质量分数的影响。结果表明,溴化反应温度50℃左右有利于BIIR凝胶质量分数的控制;凝 胶质量分数会随溴化时间及溴化剂质量分数的增加而增大,控制溴化时间在1~2 min,液溴质量分数应控制在 13.5%~14.0%为宜;抗氧剂的加入可使凝胶质量分数降低,抗氧剂质量分数为0.2%左右为宜。     

关于合成溴硝醇新方法的研究

以硝基甲烷和甲醛为原料，对合成溴硝醇的新方法进行了探讨，考察了反应温度，反应时间，反应后溶液的pH值以及重结晶使用的溶剂对产品收率的影响.最佳反应条件为：溴化反应温度为5℃，烷羟基化反应温度为25℃，反应时间为2h,反应完后溶液pH值调节在3之间，重结晶溶剂选择为V（乙酸乙酯）：V（氯仿）＝1:3的混合溶剂.     

对溴甲苯的合成工艺

以甲苯、液溴为原料,在催化剂存在下直接溴化可制得溴代甲苯。考察了不同温度、反应时间、催化剂组成和溶剂比对反应的影响,得到最佳反应条件：以5A分子筛和I2作为催化剂,甲苯和二氯甲烷溶剂体积比为2∶1,10℃下反应6h,甲苯转化率为77.8%,对溴甲苯收率达到75.2%,对位异构体选择性可达96.6%。本实验确定的对溴甲苯合成的工艺路线原料来源广泛,价格低廉,反应工艺条件温和,3废少,工业化前景广阔。     

活性炭负载P - Mo - W 杂多酸催化苯酚氧化溴化反应

以活性炭为载体,采用浸渍法制备了负载磷钼钨杂多酸催化剂,利用XRD 和IR 对催化剂进行了表 征,并以溴化钾为溴源,双氧水为氧化剂,评价了催化剂的苯酚氧化溴化反应催化活性。结果表明,活性炭负载后,催化剂仍保持了磷钼钨杂多酸的Keggin 结构;催化剂具有较强的苯酚氧化溴化催化活性和对位溴代反应选择性;反应后负载杂多酸有所损失,但催化剂整体物相没有发生明显变化。     

催化溴化对溴甲苯制备4-溴苯甲醛

研究了在乙酸镧催化下，对溴甲苯和液溴在四氯化碳中光照溴化、六次甲基四胺处理制备4-溴苯甲醛的方法。即86g对溴甲苯、2．5g乙酸镧和500mL四氯化碳，在回流和光照下于5h内滴加130g的液溴和100mL四氯化碳的混合物；用113g六次甲基四胺处理溴化物，经水蒸气蒸馏，乙醇重结晶得到71．4g4一溴苯甲醛，熔点56～57℃，收率76．1％，纯度99．3％。     

由溴丙烷和三正丙胺合成溴化四正丙基胺

溴化四正丙基胺在化学化工方面有着广泛的应用,尤其在合成催化剂时可作为相转移催化剂制备均匀颗粒．本文研究了反应温度、反应时间、不同溶剂对溴化四正丙基胺产率的影响,在80℃反应10h,以N,N-二甲基甲酰胺做溶剂时,产率最高达到27．50％．红外光谱表明,溴化四正丙基胺需在80℃以下干燥,温度过高会使其分解．     

与环境友好的溴代芳香化合物甲氧基化反应

以4－羟基－3,5－二溴苯甲醛（简称二溴醛）和4－羟基－3－溴苯甲醛（简称单溴醛）为原料,甲醇为溶剂,Cu2CI2-DMF或Cu2CI2-CO2为催化剂,进行温和、高效的非活性溴代芳香化合物甲氧基化反应,制备出了精细化学品丁香醛的香兰素,其收率可达90％以上。CO2-Cu2CI2催化反应体系放热平稳,可直接回收精甲醇,有利于环境保护。     

溴化四乙铵催化合成碳酸乙烯酯反应研究

为探索一种具有工业应用价值的碳酸乙烯酯生产工艺（EC），采用环氧乙烷（EO）与二氧化碳为原料，以高催化活性、易于获取且价格低廉的溴化四乙铵（TEAB）为催化剂，采用单变量考察以及正交实验的方法，探索了反应温度、反应压力、催化剂质量分数、反应时间以及初始进料EC与EO的比例对EC收率的影响，以求高收率地得到EC产品．研究表明，在5．5MPa，180℃，催化剂TEAB与EO的质量百分比为0．3％，反应时间为120min，初始进料配比EC／EO为1．0的反应条件下，EC收率可以达到98％．实验验证了该催化剂的活性在11次循环后仍保持稳定．     

EADC/H2O/DMF引发体系对丁基橡胶的影响

以水和二氯乙基铝(EADC)为引发体系,己烷和氯甲烷为溶剂,在-90℃的条件下,通过溶液法合成丁基橡胶.考察引发剂摩尔分数、引发剂配比、第三组分(DMF)含量等对丁基橡胶分子质量、分子质量分布、单体转化率的影响.结果表明,引发剂摩尔分数在0.085％、聚合40 min,在n(EADC)/n(H2O)/n(DMF)=8.28:1:0.75时,得到数均分子质量为29.54×104 g/mol,分子质量分布为1.58的丁基橡胶.     

新型受阻酚防老剂合成及对橡胶防护性能研究

以3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸和正丁醇为原料,采用酯化反应,合成了新型受阻酚防老剂。并采用红外光谱、热重分析及荧光测试对合成的防老剂结构进行表征。结果表明,合成的防老剂是3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正丁酯。受阻酚防老剂最佳合成实验条件是回流时间8h、催化剂质量分数3.2%、丙酸与正丁醇物质的量比为1∶2。采用力学性能测试、红外光谱、热重分析等方法研究了受阻酚防老剂对NR硫化胶的防护性能,结果表明受阻酚防老剂对NR硫化胶有显著的防老化作用,其防老化效果优于防老剂BHT,且对橡胶无色泽污染性。     

磁性印迹材料的制备及其性能研究

本实验以salophen为功能单体,Th（Ⅳ）离子为模板离子,乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）作交联剂,用偶氮二异丁腈（AIBN）作引发剂在烯基化的磁性Fe3O4粒子表面上热聚合制备磁性印迹材料.探讨此印迹材料对钍（Ⅳ）的最佳吸附条件.结果表明：此磁性印迹材料在pH为4.5,在70μg/mL钍（Ⅳ）中吸附30 min可以到达最大吸附容量42.54μg/mg.Th（Ⅳ）印迹材料相对U（Ⅵ）,La（Ⅲ）和Ce（Ⅲ）的相对选择性系数分别是62.4,82.2和93.1,说明此材料可以在La（Ⅲ）,Ce（Ⅲ）和U（Ⅳ）的存在下检测Th（Ⅳ）.     

添加剂对溴化丁基橡胶硫化性能的影响

研究了添加剂抗氧剂1330、环氧大豆油和硬脂酸钙对溴化丁基橡胶硫化性能的影响。结果表明,在3种添加剂的影响作用中,抗氧剂1330起主导作用,它的加入降低了橡胶的硫化速度,提高了胶料的操作安全性。     

端巯基硅烷改性白炭黑填充丁基橡胶

采用端巯基硅烷偶联剂(KH-580)对白炭黑表面改性,研究了改性白炭黑对丁基橡胶力学性能和阻尼性能影响.结果表明:随着改性白炭黑用量的增加,丁基橡胶拉伸强度和断裂伸长率分别在30phr时达到最大值和最小值;相比未改性白炭黑,改性白炭黑填充丁基橡胶在-40~80℃下,损耗因子(tanδ)值减小,有效阻尼温域略微变窄;在频率为0~20Hz条件下,随着频率的增加,改性白炭黑填充丁基橡胶tanδ值和储能模量增大.KH-580有利于提高丁基橡胶和白炭黑之间的相容性.     

Characterization on the Microstructures of Brominated Natural Rubber from Latex

To elucidate the mechanism of brominated natural rubber(BNR), eight BNR samples with different bromine content were prepared from latex in different bromination time, and the microstructures were characterized by Fourier transform infrared spectroscopy(FTIR) and ~1H-NMR spectroscopy, respectively. The hardness of BNR increased and its nature transformed from elastomer to resin with the increase of bromine content. Unlike chlorinated natural rubber(CNR), FTIR showed that there were no carbonyl groups on the molecular chains of BNR. ~1H-NMR spectroscopy revealed that the reaction activity of bromine and the secondary hydrogen atom of BNR were much higher than those of the primary one. The brominated substitution took place in the hydrogen atom of CH_3 and CH_2 groups firstly, then in the late period of bromination the bond of C=C was transferred to the saturated bond of C-C due to the Markovnikov addition of hydrogen bromide. Based on these findings, the mechanism of BNR from latex could be deduced as a free radical reaction and the detailed bromination process was presented.     

奇偶间隔基短链双季铵膨润土的制备及结构表征

以六甲基丙二铵二甲硫酸盐(PDAS)和六甲基丁二铵二甲硫酸盐(BDAS)为改性剂制备奇偶间隔基短链双季铵有机膨润土,通过X-射线衍射(XRD)、红外光谱(FT-IR)、热分析(TG)和电镜(SEM/TEM)等手段表征其结构.结果表明,PDAS和BDAS改性膨润土层间距分别为1.380 nm和1.413 nm,两种双季铵盐在层间只能以单层平卧的方式排列;有机膨润土中,PDAS是分步分解的,BDAS是一步分解,PDAS和BDAS的开始热分解温度和最大质量损失率对应温度(tpeak)相比其季铵盐固体分别提高了15,30℃和30,80℃;PDAS和BDAS有机膨润土的表面形貌有明显差异.     

ACR的组成对PVC性能的影响

通过种子乳液聚合方法合成聚丙烯酸丁酯胶乳和丙烯酸丁酯与苯乙烯共聚胶乳,然后采用乳液聚合法接枝苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯,制备出具有核-壳结构的丙烯酸酯类抗冲改性剂(ACR).以ACR作为聚氯乙烯(PVC)的抗冲击改性剂,考察了具有不同组成的ACR对改性后的PVC性能的影响.