4-氨基-1，2，4-三氮唑的合成

以甲酸和水合肼为原料,采用缩合一环合两步法反应合成了4-氨基-1,2,4-三氮唑。优化影响缩合反应和环合反应的反应条件．结果表明缩合反应的最优条件为：n（甲酸）：n（水合肼）-2．2：1．0、缩合温度120℃、缩合时间2h,在此条件下中间产物N,N-二甲酰肼的收率为92．3％;环合反应的最优条件为：n（N,N-二甲酰肼）：n（水合肼）-1．0：1．1、环合温度160℃,环合时间4h,在此条件下4-氨基-1,2,4-三氮唑收率为95．6％,两步反应总收率85．5％。     

酸催化壳聚糖缩合水杨醛螯合树脂的制备

在酸催化下,通过单因素试验和Ｌ９（３＾４）正交试验,研究表明壳聚糖与水杨醛缩合反应最佳反应条件为：８０℃溶胀２ｈ,反应５ｈ,ｐＨ＝４．０～４．５,反应物配比１：４,产率达到９０％以上。并用分光光度法对缩合反应的缩合率进行定量跟踪。     

N,O-羧甲基壳聚糖制备工艺的优化研究

通过综合分析目前国内外制备N，O-羧甲基壳聚糖工艺现状和反复对比试验，确定了制备N，O-羧甲基壳聚糖的优化新工艺，即以壳聚糖为基本原料，以异丙醇作溶胀剂，采用在不同温度段添加不同碱量的制备方法，将最佳投料比定为ω(壳聚糖)：ω(一氯乙酸)：ω(氢氧化钠)=1：4．8：5，最佳羧化反应时间定为4h，最佳反应温度定为60℃，结果与传统制备工艺相比，产品的羧化度提高了0．47，收率提高了7％，制备成本下降12％以上，主要经济技术指标均优于传统制备工艺。     

药物中间体α-羰基苯丁酸的合成研究

由苯甲醛和丙酮酸为原料经缩合，还原、重排三步反应制得产品，用正交设计对每一步反应的工艺条件进行优化，第一步缩合反应由文献值66．7％提高到79．9％，得到最佳工艺为：反应温度0℃，反应时间为1小时。第二步还原反应收率由文献值32％提高到82％，得到最佳工艺为：水解温度40℃，反应时间为3小时，pH值为1，第三步反应收率为32％，全程收率为由文献值11％－15％，提高到21％，在第二步制备3－苯甲叉乳酸时发现有二聚物产生。     

香料化合物3-甲基-2-羟基-环戊-2-烯-1-酮的合成

以丙酸乙酯和草酸二乙酯为主要原料，经Claisen酯缩合、Michael加成、Diecbnann酯缩合和水解脱羧4步反应，合成目标产物3-甲基-2-羟基-环戊-2-烯-1-酮，产品总收率达51．09％，Claisen酯缩合反应在n(丙酸乙酯)：n(草酸二乙酯)=1：1．2，反应时间为3h，温度为60℃的条件下，中间产物2-甲基-3-羰基-丁二酸二乙酯(Ⅰ)收率达81．58％；Michael加成、Dieckmann酯缩合反应的较适宜条件为n(Ⅰ)：n(丙烯酸乙酯)=1：1．8，反应时间7．5h，反应温度80℃．最后用[W(H3PO4)=50％]的磷酸溶液脱羧基反应10h后，得到最终产品，产率95．17％．经红外光谱和核磁共振波谱鉴定，证明结构正确。     

温差-超声波复合破壁法对花粉破壁率和黄酮得率的影响

采用温差破壁结合超声波辅助的复合花粉破壁法对花粉进行破壁,考察了不同的温差破壁因素对花粉破壁率和黄酮得率的影响,并以黄酮得率为指标进行正交试验L9（3^3）优化因素,得到温差破壁的最佳工艺条件为：温差100℃、料液比1：15、冷冻时间24h,此条件下花粉破壁率为61．61％,黄酮得率为3．166％．进一步用超声辅助对花粉进行破壁,使其破壁率达到85％～90％,黄酮得率提高到3．310％．同时,通过试验分析阐述了破壁率和黄酮得率两者的联系．     

秦皇岛蟹壳废料制备高粘度天然高分子壳聚糖的研究

由蟹壳制备壳聚糖的过程分两步：首先蟹壳分别在稀酸和稀碱中脱除钙和蛋白质得到甲壳素;然后甲壳素在浓碱中脱乙酰基制成壳聚糖。在此过程中由于反应条件非常苛刻,极易造成天然高分子的降解,使壳聚糖产品的粘度大大降低。本文采用正交实验法设计实验方案,优化实验条件,分别得到了两种制备高粘度天然高分子壳聚糖的最佳条件：方法一是蟹壳在室温下用５％的稀盐酸处理一天,脱色时间为６０ｍｉｎ,脱乙酰温度为５５０℃,脱乙酰化     

环氧环己烷的合成新工艺研究

由钨酸钠与磷酸缩合，再与季铵盐阳离子复配获得了具高催化活性的环氧化反应催化剂．以环己烯为原料，以低浓度H2O2为氧源，在温和的条件下较高收率的合成了环氧环己烷．该工艺避免了传统路线工艺复杂、污染严重、安全性差等缺点，工业化可行性强．经优化较佳的环氧化反应条件为：催化剂：环己烯：H2O2=1：200：130，反应温度为50～60℃，pH=3．5～5．5，时间1～4h，环己烯转化率为40％～50％，H2O2利用率约为80%，环氧环己烷收率为80％～85％．     

农药、医药中间体6-乙硫基-3-庚烯-2-酮的制备

以乙酰乙酸乙酯、3-乙硫基丁醛、氢氧化钠为主要原料，经水解、缩合反应，合成目标产物6-乙硫基-3-庚烯-2-酮，收率为95％．水解反应在n（乙酰乙酸乙酯）：n（氢氧化钠）=1：1．05，反应时间为5～6h，反应温度为35℃以下条件下进行．缩合反应在n（3-乙硫基丁醛）：n（乙酰乙酸钠）=1：1．25，反应时间为3h，反应温度为室温条件下进行．目标产物结构和含量利用气相色谱加以确认．     

响应面法优化超声波水提马齿苋黄酮的工艺

为优化超声波辅助水提马齿苋黄酮的提取工艺在超声提取温度、超声提取时间、液固比3个单因素实验基础上,采用响应面法（RSM法）优化马齿苋黄酮的超声辅助提取条件．利用中心组合设计,研究以上3个自变量对响应值马齿苋黄酮得率的影响,用SAS8．1进行结果分析．结果表明：超声波辅助提取马齿苋黄酮的最佳工艺条件为超声温度73℃,超声时间49min,液固比（mL：g）41：1;在此条件下黄酮得率为8．24mg／g,与理论预测值的误差为2．02％,说明采用RSM法优化得到的提取条件可靠．     

CuSO4／SiO2在合成苯甲醛甘油缩醛中的应用

通过溶胶-胶凝法和浸渍法制备了CuSO4／SiO2催化剂,用XRD、低温N2-吸附和NH3-TPD进行了表征,研究了CuSO4／SiO2在合成苯甲醛甘油缩醛上的催化性能,考察了催化剂的焙烧温度、CuSO4负载量、原料物质的量比、反应时间、环己烷体积等因素对产品收率的影响。结果表明：CuSO4高度分散在SiO2表面上形成中等酸强度、高表面积的中孔固体酸催化剂,并在苯甲醛和甘油的缩合反应中具有良好的催化活性和稳定性。催化剂制备的最佳条件为：焙烧温度550℃,CuSO4的负载量为15％,反应的最佳条件为：n（苯甲醛）：n（甘油）=1：1．1,催化剂质量为反应物总质量的1％,环己烷体积为10mL,反应时间2．0h。在最佳条件下,苯甲醛甘油缩醛的收率可达92．5％。     

壳聚糖凝胶的制备及应用研究

以壳聚糖为原料,将其溶于稀酸,确定了碱性介质固化,洗涤至中性,再在中性介质中交联的工艺路线.对壳聚糖的脱乙酰度和质量浓度、交联剂戊二醛的用量、交联时间,以及反应介质等工艺条件进行了优化,最适工艺条件为:壳聚糖的脱乙酰度为90.24%,质量分数为2.0%;交联剂戊二醛质量分数为0.6%;交联时间为6 h;以水为反应介质.在此工艺条件下制备的凝胶在pH=1.5的介质中稳定.应用试验表明,对蛋白质有良好的分离效果,中性蛋白酶经一次分离,可得到四个组分,总活力保持在90%以上.牛血清蛋白经凝胶可分离出两个组分,蛋白回收率达70%以上.     

氨基葡萄糖Schi蹴及其锌金属配合物的合成

以氨基葡萄糖硫酸盐为原料,分别与苯甲醛、水杨醛反应合成Schi疗碱,设定不同的温度、反应时间、投料比,采用正交实验找到较优化的反应条件．再分别用2种Schiff碱和七水硫酸锌反应,考虑物料比这个单因素,合成Schiff碱锌配合物．结果表明,在反应温度45℃,反应时间5h,反应物投料比1：2时,苯甲醛和氨基葡萄糖形成的Schiff碱收率为42．81％,水杨醛和氨基葡萄糖形成的Schiff碱收率为74．01％．在物料比为1：2时,苯甲醛Schiff碱合成的锌配合物收率较高,达到53．49％,水杨醛Schi蹴合成的锌配合物收率达到80．00％．     

Keggin型配合物H_5PMo_(10)V_2O_(40)催化剂催化氧化反应研究

以钼酸钠、偏钒酸钠、磷酸二氢钠为原料合成H5PMo10V2O40.通过IR进行表征,确认所合成的化合物中多酸阴离子仍保留Keggin结构.将新合成的H5PMo10V2O40杂多酸应用到苯甲醛氧化合成苯甲酸反应中,考察了催化剂用量、氧化剂30%H2O2的用量、反应时间、反应温度等对苯甲酸收率的影响.最佳工艺条件为催化剂苯甲醛=1.9×10-31(摩尔比),n(H2O2)n(苯甲醛)=6.5 1,反应时间2.5 h,反应温度80℃.苯甲酸的收率达到85%以上.     

磷钨酸盐催化苯甲醛的缩醛化反应

利用磷钨酸( HPW) 和 A l ( NO3) 3·9H2O合成 A l PW1 2O4 0, 以其为催化剂、 苯甲醛和1, 2 - 丙二醇为原料、 环己烷为带水剂, 进行缩合反应, 考察了催化剂的预处理温度、 带水剂体积、 原料的物质的量比、 反应时间、 催化剂质量及油浴温度等因素对苯甲醛转化率的影响。结果表明, 最佳反应条件为: 催化剂预处理温度为1 5 0℃, 带水剂体积为7mL, n( 醇) ∶n( 醛) =2. 0∶1, 反应时间为3h, 催化剂质量为0. 7g, 油浴温度为1 3 0℃。在最佳反应条件下进行反应, 苯甲醛的转化率达到9 8. 8 3%。     

H4SiW6Mo6O40/SiO2促进一锅法合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2（H）-酮

采用溶胶-凝胶法制备H4SiW6Mo6O40/SiO2为催化剂,以乙酰乙酸乙酯、苯甲醛和尿素为原料,无水乙醇为溶剂一锅法合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2（H）-酮.研究结果表明：催化剂用量、反应温度、反应时间和反应物的物质的量比是影响4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2（H）-酮合成收率的重要因素.当n（苯甲醛）∶n（乙酰乙酸乙酯）∶n（尿素）为1∶1.2∶1.5,反应温度为90℃,催化剂的用量占反应物料总质量的2.5%,反应时间为90min时,产品收率可达72.3%.通过熔点,IR,1HNMR和MS等测试手段对合成的3,4-二氢嘧啶酮化合物进行了表征。     

微波辐射合成对甲氧基肉桂酸的研究

以对甲氧基苯甲醛和乙酸酐为原料,以无水碳酸钾为催化剂,通过无溶剂微波加热经Perkin反应合成对甲氧基肉桂酸,研究了原料配比、微波辐射时间、反应温度和催化剂用量对合成该物质的影响。反应的最佳条件为：以0．04mol对甲氧基苯甲醛为基准,乙酸酐与对甲氧基苯甲醛物质的量的比为2：1,无水碳酸钾与对甲氧基苯甲醛物质的量的比为0．6：1,反应温度为80℃,微波辐射时间40min。在此反应条件下,对甲氧基肉桂酸的平均产量为4．81g,平均收率为67．6％,产品质量稳定,实验重现性较好。利用红外光谱分析和熔点测定对产品进行了物性和结构表征。     

二氧化硅负载磷钨酸催化苯甲醛与甘油缩合反应

采用溶胶—凝胶法制备了不同w(磷钨酸)的H3PW12O40/SiO2(简称PW12/SiO2)固体酸催化剂,用XRD和N2-吸附对PW12/SiO2固体酸催化剂进行了表征,考察了催化剂的焙烧温度、w(磷钨酸)、m(催化剂)、反应时间的影响。结果表明,焙烧温度550℃,w(PW12)10%,m(催化剂)0.5 g,n(苯甲醛)∶n(甘油)=1∶1.1、V(甲苯)15 mL,反应时间2.0 h,苯甲醛的转化率达99.2%。PW12/SiO2固体酸催化剂所具有的独特Keggin阴离子结构和表面酸中心、高表面积和准液相在苯甲醛和甘油的缩合中具有重要的作用。     

Preparation and hydrophilicity of copolymerization of chitosan selectively grafted by polyethylene glycol

Copolymerization of chitosan selectively grafted by polyethylene glycol was prepared. Chitosan was selectively grafted by monomethoxy polyethylene glycol(mPEG-OH), which contained a hydroxyl group combining with hexamethylene diisocyanate(HDI) to form a novel macromonomer namely monomethoxy polyethylene glycol isocyanate(mPEG-NCO) containing a isocyanate group with higher chemical activity in ethyl glyoxalate solution absolutely without water. The selective grafted copolymerization of Chitosan with mPEG-NCO was conducted under heterogeneous conditions as suspension in dimethylformamide. The hydrophilic copolymers of chitosan were prepared by condensation reaction of isocyanate group on mPEGNCO with hydroxy groups on chitosan chains because amino groups on chitosan chains were protected by complexion formation with copper ions. The effect of reaction condition on the grafting extents was discussed. Swelling properties of mPEG-g-CS were researched. The graft copolymer mPEG-g-CS was characterized by the infrared spectra. The experimental result showed that the copper ions were very effective to protect amino groups from condensation reaction. The swelling degree in water increases with adding of grafting ratio. The maximum swelling degree was up to above 132% when the grafting ratio was about 270%. The graft copolymer can be soluble partially in pure water.     

K5CoW12O40·3H2O催化合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛

研究了K5CoW12O40.3H2O催化剂对苯甲醛和1,2-丙二醇为原料合成苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的反应的催化活性。考察了醛醇物质的量比、催化剂质量、带水剂体积、反应时间、催化剂重复使用性等因素对产品收率的影响。结果表明,K5CoW12O40.3H2O是缩醛反应的良好催化剂。在最佳实验条件下：苯甲醛与1,2-丙二醇物质的量比为1：1.2、苯甲醛物质的量为0.1mol、催化剂质量为0.3g、环己烷体积为10mL、反应时间45min,苯甲醛1,2-丙二醇缩醛的收率最高可达92.8%。