可生物降解多嵌段聚乳酸共聚物合成研究

以氧化锌为催化剂，使左旋丙交酯(LLA)与聚乙二醇(PEG600)开环共聚，得到三嵌段(HO-PLLA-PEG-PLLA-OH)预聚物；再以甲苯二异氰酸酯TD1-80为扩链剂对其进行扩链，得到多嵌段共聚物。采用核磁共振、红外光谱、凝胶渗透色谱等对目标产物的结构、分子量分布进行了表征；同时用变温红外法研究了与LLA结晶相关谱带的位置，并对其进行了归属。     

PLA/PEG多嵌段共聚物的合成与表征

通过使用端羟基PEG作为引发剂,制备了PLA-PEG-PLA三嵌段共聚物,并在CHCl3溶液中通过OCN-PEG-NCO作为扩链剂对不同PEG含量的三嵌段共聚物进一步扩链,从而通过两步法合成了分子量可控的多嵌段共聚物.通过FTIR证明了反应过程中,NCO基团和OH基团间发生了反应,最终制备了多嵌段的共聚物.DSC曲线表明,随着PEG含量的增加,材料的Tg大幅下降了26.5℃,同时冷结晶温度和熔点也都出现了降低,热稳定性基本不变.     

PEG-b-PDMS-b-PEG微相分离结构的耗散粒子动力学模拟

为了探讨PEG-b-PDMS-b-PEG三嵌段共聚物中链段含量对其微相分离结构的影响规律,采用耗散粒子动力学模拟方法,建立了不同PEG链段含量的共聚物介观结构模型.通过介观相分离过程及形态的模拟,分析了相形貌与侧链接枝密度的依赖关系.模拟结果表明,随着嵌段共聚物体系中侧链密度的增加,微相分离结构呈现规律性变化,出现了粒状、岛状及双连续相等不同形态的介观结构.同时,对PEG含量为28％的PEG-b-PDMS-b-PEG三嵌段梳型共聚物的原子力形貌观察结果表明,其具有一定的相分离结构.     

苎麻纤维PLLA-PEG复合材料制备工艺的优化

以PLLA、PEG的熔融共聚体为基体,以麻纤维为增强体.通过正交实验优化工艺参数,模压成型得到苎麻纤维PLLA-PEG复合材料板.分析复合材料的拉伸、弯曲性能及红外光谱、断面形貌.结果表明,当PLLA与PEG质量比为9∶1,共聚温度为120℃,TDI用量为1∶12（与PLLA的质量比）,共聚时间为14h时,得到的复合材料板性能最优.其拉伸强度为11.1MPa,弯曲强度为68.48MPa.     

荧光嵌段聚酸酐微球的制备及其生物黏附性评价

为了获得一类生物黏附性荧光微球,合成了聚(双(对-羧酸苯基)丁二酸酯-共-癸二酸酐)(P(p-dCPS-co-SA))与聚乙二醇 (PEG)的三嵌段共聚物,使用IR、1H NMR、GPC、荧光光度计对其进行表征.随着共聚物中P(p-dCPS-co-SA)嵌段长度减小,共聚物的荧光强度逐渐减弱.PEG质量分数(w(PEG))为30%～50%的共聚物可以成功通过乳化法制得微球.电镜观察发现,随着w(PEG)的增加,微球的圆整性提高.所有的微球在紫外或可见光激发下均可发出较强荧光.随着w(PEG)的增加,其生物黏附性也增强,w(PEG)为50%的嵌段聚酸酐微球已经很接近P(FA-co-SA) (FA与SA摩尔比为20∶80)的黏附效果.这种新型荧光嵌段聚酸酐有希望用作口服示踪材料.     

增塑剂/成核剂对PLLA/PDLA共混熔体流变纺丝性能影响

研究了PLLA/PDLA中加入增塑剂(PEG)和成核剂(TMC-306)的共混样品在不同温度和不同剪切速率下的流变性能以及熔融纺丝制备纤维的热性能分析.结果表明:PEG对PLLA/PDLA共混熔体的流变性能有促进作用,TMC-306对PLLA/PDLA共混熔体的流变性能有抑制作用,而同时加入PEG和TMC-306时,PEG和TMC-306的作用效果相互抵消,使得PLLA/PDLA共混熔体的流变性能与纯PLLA/PDLA的流变性能相近;熔融纺丝制备的纤维中同时加入PEG和TMC-306的样品中sc-PLA的含量最高,耐热性能最好,且纤维的强力和延伸性能都得到提高.     

膜厚对PLLA-b-PEG嵌段共聚物结晶的影响

为研究膜厚对左旋聚乳酸-聚乙二醇两嵌段共聚物结晶行为的影响,通过旋凃法制备了437~30nm厚度范围的一系列薄膜样品.利用反射光学显微镜、原子力显微镜以及二维掠入射广角X射线散射等手段对薄膜样品的结晶形貌、结晶行为以及结晶取向进行了分析.嵌段共聚物薄膜样品在70℃等温结晶的显微镜结果表明:当膜厚为50nm时,样品具有最大的晶体生长速率,约为18.3μm·min-1;当薄膜厚度低于90nm时,PLLA嵌段的结晶形貌从球晶转化为分形的树枝状结晶;当薄膜厚度为437nm与330nm时,PLLA嵌段的结晶为无规取向,表现出各向同性;当薄膜厚度小于90nm时,PLLA嵌段的结晶取向倾向于flat-on取向,最终构成多层片晶堆积的树枝形貌.     

嵌段改性聚氨酯胶粘剂

应用本体聚合的方法合成了聚甲基丙烯酸甲酯羟基预聚物(PMMA-BDO)嵌段改性的聚氨酯(PU)胶粘剂。采用正交实验的方法考察了扩链剂1,4-丁二醇(BDO)与聚酯二元醇(PBA)摩尔比、二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(MDI)中—NCO与聚酯二元醇中的—OH摩尔比、PMMA—BDO与PBA质量配比对嵌段改性聚氨酯胶粘剂剥离强度的影响,从中优化出最佳反应条件,同时用红外光谱进行了结构分析。研究表明,用适量的聚甲基丙烯酸甲酯羟基预聚物(PMMA-BDO)嵌段改性聚氨酯(PU)胶粘剂使其内聚力和粘接力得到了提高,从而提高了嵌段改性的聚氨酯(PU)胶粘剂的剂剥离强度。     

嵌段改性聚氨酯胶粘剂的研究

应用本体聚合的方法合成了聚甲基丙烯酸甲酯羟基预聚物(PMMA-BDO)嵌段改性的聚氨酯(PU)胶粘剂.采用正交实验的方法考察了扩链剂(BDO)与聚酯二元醇(PBA)摩尔比、二苯基甲烷-4.4-二异氰酸酯(MDI)中-NCO与聚酯二元醇中的-OH摩尔比、PMMA-BOO与PBA质量配比对嵌段改性聚氨酯胶粘剂剥离强度的影响,从中优化出最佳反应条件,同时用红外光谱进行了结构分析.     

PA6/PEG嵌段共聚物的结构与性能研究

用水解开环法合成了PA6/PEG嵌段共聚物,采用DSC测定了产物的熔点,广角X射线衍射测定了产物的结晶形态;对聚合物进行了模拟纺丝试验,研究了纤维的力学性能;分析了共聚结构与纤维力学性能的关系.研究结果表明:PA6/PEG嵌段共聚物中,软段(PEG)相对分子质量越小,共聚物的熔点就越低,软段(PEG)相对分子质量相同时,随硬段(PA6)相对分子质量增加,熔点有所增加;共聚物中硬段含量越高,产物就越易形成γ晶型;反之,若聚合产物中硬段含量越少,聚合产物则越易形成α晶型;软段的存在能提高硬段的结晶速率;PA6/PEG为1000/1000时共聚纤维可获得较高的断裂伸长率.     

聚氧乙烯─聚氧丙烯多嵌段聚合物合成和导电性能

用聚乙二醇（分子量６００）、聚丙二醇（分子量１０００）和二氯甲烷在氢氧化钾存在下合成了氧亚甲基连接的聚氧乙烯－聚氧丙烯多嵌段聚合物（（ＰＥＯ－ＰＰＯ）ｎ），研究了它与ＬｉＣｌＯ４络合物的离子导电性能，以电导率最高的络合物为电解质，Ｎａ（１＋ｘ）Ｖ３Ｏ８复合物和Ｌｉ片分别为正、负极组装了薄型锂电池并测定其放电性能。     

热塑性弹性体微观结构和裂解历程的裂解气相色谱 /质谱研究

用裂解气相色谱法和裂解气相色谱 /质谱法研究聚酯聚醚多嵌段共聚物的微观结构 .裂解气相色谱法用于研究多嵌段共聚物的F t曲线 ,用裂解气相色谱 /质谱法分离并鉴定裂解产物 .DTA实验用于辅助考察热分解温度 .结果表明 ,弹性体样品开始热解的温度大约为 30 0℃ ,550℃时样品几乎全部裂解 .由于分子结构中较弱化学键的断裂 ,样品受热时产生大量的裂解碎片 .证实了弹性体的微观结构 ,推导了共聚物的裂解机理 .     

Rheological properties of novel thermo-responsive polycarbonates aqueous solutions

Thermo-responsive multiblock polycarbonates were facilely synthesized by covalently binding poly(ethylene glycol)(PEG) and poly(propylene glycol)(PPG) blocks,using triphosgene as coupling agent and pyridine as catalyst.The aqueous solutions of thermo-responsive polycarbonates were investigated by rheological measurements.Steady-state shear measurements reveal that the polycarbonate solutions exhibit shear-thinning behavior and the hydrophilic content has a pronounced effect on the flow behavior of the polycarbonates aqueous solutions.The shear viscosity decreases with increasing poly(ethylene oxide)(PEO) composition.The increase of viscosity with increasing concentration is probably attributed to the formation of stronger network owing to interchain entanglement of PEO block at higher concentration.When the flow curves are fitted to the power law model,flow index is obtained to be less than 1,as exhibiting typical pesudoplastic fluid.The viscoelastic properties of the system also show close dependence on the composition of polycarbonates.Temperature sweep confirms that the multiblock polycarbonates exhibit thermo-responsive properties.For 7% aqueous solution of polycarbonate with composition ratio of EO to PO of 1/1,the sol-gel transition occurs at 37 ℃,which makes the system suitable as an injectable drug delivery system.     

聚氧乙烯－聚苯乙烯多嵌段聚合物的合成和导电性能研究

用聚乙二醇、遥爪羟基聚苯乙烯和二氯甲烷在氢氧化钾存在下合成了氧亚甲基连接的聚氧乙烯－聚苯乙烯多嵌段聚合物，研究了聚合物与ＬｉＣｌＯ４络合物的离子导电性能，以及聚合物的结晶性能，力学性能，以电导率最高的络合物为电解质，Ｎ１＋ｘＶ３Ｏ８复合物和Ｌｉ片分别为正、负极组装了薄型锂电池并测定其放电性能。     

Synthesis and Characterization of Poly(L-lactide-co-glycolide)

1Introduction Poly(lactide co glycolides)(PLGA)isawidelyin vestigatedbiodegradablecopolymer.Thebiocompatible andbiodegradablepolymersaresafeinthebodyandare hydrolyzedintometabolicby products.Recentlythese polyestermaterialshavebeenextensivelyusedinbiomate…     

聚合物反胶团萃取氨基酸的研究

利用德国BASF公司生产的Pluronic型和PluronicR型两类嵌段聚合物制备聚合反应胶团萃取氨基酸（L－苯丙氨酸和L－异亮氨酸）， 聚合物反胶团对氨基酸的萃取平衡特性，实验表明，聚合物反胶团对氨基酸的萃取平衡时间与纯有机溶剂的物理萃取相比差别很小，溶质在反胶团外壳部分与其内部水池间的平衡分配系数K都普遍较大，另外，当氨基酸水溶液的PH值接近等电点时，反胶团萃取达到最佳效果。通过理论分析得到如下推断，聚合物反胶团对两亲性氨基酸的增溶主要在基外壳部分，很可能是包裹在聚氧丙烯外壳内或缠绕在聚氧丙烯链之间，亲油作用和氢键作用是聚合物反胶团萃取的主要推动力。     

PLLA-PEG-PLLA三嵌段共聚物的合成及性能

以萘钾和聚乙二醇形成大分子引发剂,在超声波震荡下引发L-丙交酯开环共聚,合成出不同EO/LA物质的量比的PLLA-PEG-PLLA三嵌段共聚物。利用FT-IR和1HNMR表征了三嵌段共聚物的结构。通过接触角和吸水率测试表明共聚物的亲水性是随着EO含量的增大而增强。采用DSC和POM研究共聚物的热性能和结晶形貌表明,共聚物各段熔点比各自均聚物低且有一个Tg,由于共聚物中EO/LA物质的量比的不同,表现出某段的单独结晶或两段都不结晶。因此,可通过改变嵌段含量,制备不同性能的材料,扩大聚乳酸的应用范围。     

Synthesis and characterization of polyepichlorohydrin-based copolymers with biphenyl groups attached thioether unit

Three novel copolymers,poly[1-(4-(benzothiazole-2-thio-alkyloxy)-biphenyl-4'-oxy)2.3-epoxypropane]s,were synthesized by the reaction of polyepichlorohydrin with obtained monomers,4-(benzothiazole-2-thio-alkyloxy)biphenyl-4'-ols,in which the number of methylene unit in substitution group of biphenyl group was 2,4,6,respectively.The structures of obtained compounds were confirmed by elemental analysis and 1H NMR.The decomposition temperatures of copolymers were near 340 ℃.Differential scanning calorimetry(DSC) measurement and polarized optical microscopy(POM) observation showed the resulting copolymers did not exhibit thermotropic liquid crystalline mesomophism and belonged to semi-crystalline substance.     

Non-isothermal curing kinetics and thermal properties of benzoxazine-phenolic copolymers

Using novolac phenolic resin, aniline and formaldehyde as raw materials, benzoxazine-phenolic copolymers with different percentages of benzoxazine rings were prepared. FT-IR was adopted to characterize the molecular structure of the novolac-type phenolic resin and the benzoxazine-phenolic copolymer BP31. In order to understand the curing process of the copolymers, the curing behavior and curing kinetic characteristics were studied by differential scanning calorimetry (DSC), and the catalytical effect of phenolic hydroxyl on the curing behavior of copolymers was investigated. To investigate the thermal properties of this resin, the thermal degradation behaviors of the cured samples were studied by thermal gravimetric (TG) method, and glass-transition temperatures (T _g) of the cured copolymers were also evaluated by DSC. The dynamic Ozawa method was adopted to determine the kinetic parameters of the curing process as well. The activation energy is 78.8 kJ/mol and the reaction rate constant is in the range from 40.0 to 5.2 (K/min) ⁿ according to reaction temperatures. The Ozawa exponent decreases from 2.4 to 0.7 with the increase of reaction temperature, and curing mechanism is expounded briefly according to the results. TG result shows that the highest char yield of copolymers is 50.3%. The highest T _g of copolymers is 489 K, which is much higher than that of pure benzoxazine resin. Foundation item: Project (20050106) supported by the Key Science and Technology Item of Guangdong Province, China     

（乙烯基咔唑-对金刚烷基苯乙烯）共聚物的合成与光致发光性能

以1-（4-溴苯基）金刚烷为原料,经醛化反应和Wittig反应合成了单体对金刚烷基苯乙烯. 然后通过对金刚烷基苯乙烯和乙烯基咔唑的共聚,合成了不同金刚烷摩尔含量的共聚物（乙烯基咔唑-对金刚烷基苯乙烯）. 采用FTIR、¹HNMR和元素分析等对各产物及共聚物结构进行了表征,通过凝胶色谱仪和荧光光谱仪考察了金刚烷含量对共聚物分子量和光学性能的影响. 结论表明,金刚烷基团的引入,共聚物的发光色纯度和发光效率均有提高.