天然气,CO2转化制合成气催化反应性能的研究：（Ⅰ）催化反应活性？…

以ＣＨ４、ＣＯ２转化反应所筛选出的Ｎｉ－５和Ｎｉ－５ＰＭ为催化剂，在固定床石英反应器上考究了天然气及天然气主要成分与ＣＯ２转化反应的活性，并将考察筛选出的消炭剂加入到原料气中，考察了Ｎｉ－５ＰＭ的活性和稳定性。     

天然气、CO_2重整催化反应的研究(Ⅱ)──积炭的防止

以前期筛选出的对CH4、CO2转化反应良好的Ni－5、Ni－5PM为催化剂,以天然气代替CH4,考察天然气、CO2反应体系．结果表明：Ni－5、Ni－5PM对天然气-CO2有较高的转化活性,但此体系由于天然气中的高烃高温裂解脱氢在反应管壁产生大量炭,而此炭不能通过催化剂消除,为此通过筛选比较,选择了消炭剂此并主要考察了它对反应体系的影响．     

采用常压小型固定床流动反应装置评价催化反应活性

采用常压小型固定床流动反应装置评价催化剂。在一定条件下，一定镍担载量的ＮｉＯ／γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３，ＣＨ＿４，ＣＯ＿２转化制合成气过程具有良好的催化反应活性。     

CO＋H2合成乙烯膜催化反应性能的研究

本文设计了反应与分离合二为一的膜催化反应器，将自制的负载型ＴｉＯ２－聚丙烯疏水性复合膜材料用于以Ｎｉ－Ｃｕ／ＭＳＯ为催化剂的ＣＯ＋Ｈ２合成乙烯的反应，考察了反应中ＣＯ的转化率和乙烯的选择性。实验结果表明：以Ｎｉ＋Ｃｕ／ＭＳＯ为催化剂ＣＯ＋Ｈ２合成乙烯膜催化反应（反应温度为１５０℃），与常规的催化反应在同温度下进行比较，ＣＯ转化率提高了８．５％，Ｃ２Ｈ４的选择性提高了１２％。     

NiO—Al2O3催化剂重整反应中的阈值效应

应用ＸＲＤ,ＴＰＲ和催化活性评价手段,考察了ＣＨ４与ＣＯ２重整制合成气的负载Ｎｉ论剂的阈值效应,实验结果表明,在反应温度为７５０℃和空速为２５００ｈ＾－１下,ＮｉＯ载量为１４．０％ＮｉＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂具有最佳的催化性能,ＮｉＯ在γ－Ａｌ２Ｏ３表面上分散阈值为０．２３８ｇＮｉＯ／ｇγ－Ａｌ２Ｏ３,能明显体现负载型Ｎｉ催化剂在重整反应中的阈值效应。     

反应条件对改性ZSM-5催化裂化性能的影响

将ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝２５４６的ＮａＺＳＭ ５沸石用ＨＣｌ、ＮＨ４Ｃｌ、ＬａＣｌ３进行改性,并对改性样品进行水热处理（７３０℃,５ｈ,１００％水蒸汽）。用正十六烷裂解反应考察改性样品水热处理后的催化性能,并研究了反应条件对正十六烷裂解活性和选择性的影响。结果表明,低温有利于提高汽油选择性,高剂油比有利于提高活性。     

NiO-Al_2O_3催化剂重整反应中的阈值效应

应用ＸＲＤ、ＴＰＲ和催化活性评价手段,考察了ＣＨ_４与ＣＯ_２重整制合成气的负载型Ｎｉ催化剂的阈值效应．实验结果表明,在反应温度为７５０℃和空速为２ ５００ ｈ~（－１）,ＮｉＯ载量为１４．０％ＮｉＯ／γ－Ａｌ_２_Ｏ３（相当于０．１６３ ｇ ＮｉＯ／ｇγｙ－Ａｌ_２Ｏ_３或０．０７７ ｇ ＮｉＯ／１００ｍ~２γ－Ａｌ_２Ｏ_３）催化剂具有最佳的催化性能,ＮｉＯ在γ－Ａｌ_２Ｏ_３表面上分散阈值为０．２３８ ｇ ＮｉＯ／ｇγ－Ａｌ_２Ｏ_３（相当于０．１１２ ｇ ＮｉＯ／１００ｍ~２γ－Ａｌ_２Ｏ_３）,能明显体现负载型Ｎｉ催化剂在重整反应中的阈值效应．     

新型NiCo2O4电极析氧反应机理

在贱金属铁基上表面化这镀Ｎｉ－Ｃｏ－Ｐ,然后通过化学复合镀制得Ｎｉ－Ｃｏ－Ａｌ２Ｏ３中间层,复合镀层用５ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＮａＯＨ溶液浸出,可制得新型Ｎｉ－Ｃｏ－Ｐ微孔活性中间层,在中间层上再涂覆匹配性较好的ＮｉＣｏ２Ｏ４表面活性层,该活性层是由一定Ｎｉ（ＮＯ３）２和Ｃｏ（ＮＯ３）２的量配比通过高温热解而成,为考察该电极在碱性溶液的析氧反应机理,通过恒电位阶跃实验Ｉ～ｔ曲线求出了不同时间下的电量Ｑ,由Ｑ对ｔ＾１／２曲线,结果证明,Ｑ－ｔ＾１／２曲线不为通过坐标原点的直线,说明该析氧电极反应为典型的不可逆反应,通过对析氧电极反应假想模型进行动力学推算及实验,初步确定了电极反应的速度控制步骤。     

分子筛捕捉的原子簇催化剂的性能研究

采用溶剂分散法制备Ｒｈ２（ＣＯ）４Ｃｌ２／ＮａＹ和Ｒｈ２（ＣＯ）４Ｃｌ２／ＢＸ催化剂,将其用于催化一氧化碳加氢反应,研究温度、载体及ＣＯ／Ｈ２（摩尔比）对催化剂的活性和选择性的影响,用Ｈ２－Ｏ２滴定法及ＣＯ吸附法测定Ｒｈ的分散度及ＣＯ吸附量。研究结果表明上述催化剂具有稳定的高分散度,对ＣＯ加氢反应有较高的活性和较好的选择性,而对ＣＯ的吸附是很弱的。     

Mo／HZSM—5上甲烷脱氢聚合制苯反应

考察了氧气气氛下,活化前后分别用Ｈ２处理０．５ｈ对Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂反应活性的影响,结果表明：活化后用Ｈ２和处理后催化活性显著降低,甲烷添加Ｏ２、ＣＯ２后,于７００℃时进行氧化反应,无苯生成;７５０℃时甲烷与Ｏ２反应在进行氧化反应的同时,有偶联反应发生,反应温度的提高使甲烷转化率与苯的选择性均有提高,但催化剂稳定性下降,可能归结为积炭增加和钼组分的挥发流失。     

稀土助剂La2O3在CH4-CO2重整反应中的应用

采用浸渍法制备不同La2O3含量的Ni/La2O3-γ-Al2O3系列催化剂.通过固定床流动反应的方法,考察添加稀土助剂La2O3对镍基催化剂在CH4-CO2重整反应中的活性、稳定性的影响.结果表明：La2O3的加入能够有效地提高Ni基催化剂的活性和抗积炭性能,延长催化剂的使用寿命.但La2O3的负载量不宜过多,否则会使催化剂的活性降低.     

炼厂气、CO2和O2制备合成气的实验与分析

利用固定床流动反应装置研究了金属负载型催化剂对炼厂气、CO2 和O2 转化制备合成气的催化活性;考察了催化剂活性组分、载体、负载量、还原温度、反应温度对催化剂活性的影响,发现催化活性由大到小依次为Ni/γ-Al2O3,Ni/α-Al2O3,Co/γ-Al2O3,Fe/γ-Al2O3,Cu/γ-Al2O3;同时考察了空速、原料气配比对合成气组成的影响,结果表明,调节原料气的配比可以制备不同的合成气.     

制备过程对磷化钨催化剂重整性能的影响

采用程序升温还原的方法制备磷化钨(WP)催化剂,以物质的量比为1∶1的甲烷和二氧化碳的混合气为反应气,对催化剂的重整活性进行评价。考察了用溶胶凝胶法、高温固相法和水热法等不同方法制备催化剂前体对WP催化性能的影响。实验结果表明:溶胶凝胶法和高温固相法所制备的WP催化剂都具有较好的重整活性,甲烷的转化率都可达到88%以上。这3种方法所制备催化剂前体经程序升温还原后都可以得到较纯的WP粉体晶相。     

滑动弧放电等离子体重整甲烷制取合成气钟犁

 考察了在常温常压条件下利用滑动弧放电等离子体,使CH4与CO2重整制取合成气的效果,分析了供给电压、原料流速、预热温度等参数对转化率、选择性和制氢能耗的影响.结果表明,滑动弧放电可突破常温时热力学平衡的限制,有效促进重整反应的进行.与其他等离子方法相比,滑动弧放电的能量效率显著提高.增大电压或预热温度,可提高氢气选择性,促进氢气生成;增加流量,能量效率随之提高,但流量过大时,氢气选择性显著下降.当CH4与CO2的量比为1∶1、供给电压为8 640 V、喷嘴流速为130 m/s、预热温度为400 K时,制氢综合能耗最低,为103.1 kJ/L,此时单位氢气电耗为18.6 kJ/L,转化能力为6.37 mmol/kJ.     

焙烧温度和时间对磷化钨催化剂重整反应活性的影响

采用柠檬酸络合法通过程序升温还原方法制得磷化钨(WP)催化剂,在常压连续微型化固定床反应装置中,以物质的量比为1∶1的甲烷和二氧化碳的混合气为反应气,在不同反应温度下对催化剂的重整活性进行了评价。考察了不同焙烧温度和焙烧时间等制备条件对WP催化活性的影响。实验结果表明,催化剂活性随焙烧温度先增加后降低,773 K为最佳焙烧温度;同时,焙烧时间对催化剂活性也有明显的影响,5 h为最佳焙烧时间。     

La对CH_4-CO_2重整反应催化剂性能的影响

采用等体积浸渍法制备了Ni/γ-Al2O3和Ni/La2O3-γ-Al2O3系列催化剂,通过固定床反应、热重分析等方法,考察了催化剂的性能。结果表明：Ni质量分数为10%的Ni/γ-Al2O3催化剂具有较高的活性;稀土元素La的加入,提高了催化剂的抗积炭性能;在相同的反应条件下,10%Ni/3%La2O3-γ-Al2O3催化剂的积炭量比10%Ni/γ-Al2O3催化剂积炭量降低了40%,稳定性大大提高。以Ni/La2O3-γ-Al2O3催化剂中Ni质量分数10%,并且La质量分数3%为最佳,实验条件下制得的合成气CO/H2接近1/1。     

负载型复合载体对Ni基催化剂催化性能的影响

将ZrO2直接负载在MxOy（Al2O3,SiO2,CeO2）上组成负载型ZrO2/MxOy复合载体,并以此负载型复合载体制备Ni基催化剂,用BET、XRD、TPR和TPD等对催化剂的比表面积、晶相结构、还原性能等进行了表征,同时以CO2重整CH4为探针考察了催化剂的活性和稳定性。结果表明,复合载体对Ni基催化剂的性能有较大的影响：Ni/ZrO2/SiO2具有较好的初活性,但反应5 h后明显下降;Ni/ZrO2/Al2O3在反应50 h后CO2和CH4的转化率基本保持不变。     

氧化铝担载的不同铂原子簇化合物催化正庚烷转化反应(英文)

考察了氧化铝担载的铂金属原子簇化合物 Pt3 ( μ2 -CO) 3 ( PPh3 ) 4 和 [Pt3 ( CO) 6 ]5[N( C2 H5) 4 ]2 (分别标记为 Pt3 和 Pt15)催化正庚烷转化反应的性能 ,并与常规铂催化剂 (标记 Pt1)在相似条件下的催化行为进行比较。正庚烷转化反应在内循环无梯度反应器内进行 ,转速 1 1 0 0 r· min- 1,催化剂装量 3 m L ,反应产物的出口与气相色谱仪相连 ,由计算机控制进行全程分析。反应条件为 50 0℃ ,1 .2 MPa,V( H2 )∶V( n-C7) =1 0 0 0∶ 1 ,空速为 3 .0 h- 1,测定催化剂的性能。再将压力由 1 .2 MPa降至 0 .4MPa,V( H2 )∶ V( n-C7) =70 0∶ 1 ,空速为 3 .0 h- 1初步考察催化剂的稳定性。测定数据表明 ,Pt3 和 Pt15的反应活性、异构化选择性和稳定性均高于常规铂催化剂 Pt1,Pt3 的活性和异构化选择性优于 Pt15。所得结论对于工业过程具有实际意义     

CH_4-CO_2转化制合成气催化反应及其进展

综述了CH4、CO2转化制合成气的催化反应,通过热力学计算研究了反应体系的特点、反应的热力学积碳温度,并对此反应催化剂的筛选、催化剂积碳的特点进行了评述．