缩合类含氟聚合物的合成及其性能研究

用2,2—二(4—羟基苯)—1,1,1,3,3,3,—六氟代丙烷和二氯甲烷进行缩合聚合,同时将上述两种单体与2,2—二(4—羟基苯)丙烷进行三元共聚合,然后测定其物性。结果表明,由于氟原子的引入,聚合物的表面能降低,溶解性,热性能得到改良,弹性模量提高。     

2-(2′-氯苯胺基)-6-二乙基氨基荧烷的合成与性能测试

本文合成了中间体２－羧基－４′－二乙基氨基－２′－羟基二苯甲酮（１）和２－氯－４′－甲氧基二苯胺（３），由１和３反应得到产物２－（２′－氯苯胺基）－６－二乙基氨基荧烷（４），对化合物１、３和４都进行了结构结构表征，化合物４经上海感光复印纸厂的性能测试表明：其性能优良，可用于压、热敏纸的生产     

利用3—氯丙烯合成双酚—P

以３－氯丙烯和苯酚为主要原料，经醚化、Ｃｌａｉｓｅｎ重排瓞正确性邻烯丙基苯酚，然后与苯酚经Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ烷基化反应得到双酚化合物的混合物，简称为双酚－Ｐ，经分离及红外光谱、核磁共振谱等方法表征，证明双酚－Ｐ的主要成分为１，２－二（２－羟基苯基）丙烷和１（２－羟基苯基）－２－（４－羟基苯基）丙烷，前者为白色晶体，熔点１１３－１１４℃，后者为浅黄色透明粘稠液体，在混合物中二者比例接近。     

偶氮苯基及嘧啶环取代丁二炔非线性光学材料的合成及表征

首次报导了：①５－（２－甲硫基－４－甲基－５－嘧啶基）－２．４－戊二炔－１－醇－４－Ｎ，Ｎ－二甲氨基偶氮苯－４’－磺酸酯（ＰＤＡＢＳ－１）；②５－（２－甲硫基－４－甲基－５－嘧啶基）－２．４－成二炔－１－醇－偶氮苯－４－磺酸酯（ＨＤＡＢＳ－１）；③２．４－已二炔－１－醇－６－醇－４－二甲氨基偶氮苯－４’－磺酸酯（ＰＤＡＢＳ－２）；④２，４－已二炔－１－醇－６－醇－偶氮苯－４－磺酸酯（ＨＤＡＢＳ－２）四种新化合物，它们的结构已由ＩＲ（ＫＢｒ），１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤ３ＣＯ’ＴＭＳ）．ＭＳ、元素分析所证实．制成其中两种化合物的极化聚合取向膜并测试了其非线性光学系数Ｘ（３），ｄ３３，βμ值．     

芳基乙酸多溴代芳酯的合成

合成了四种新的芳基乙酸多溴代芳酯：苯乙酸－２′，３′，４′，５′，６′－五溴苯酯、双（苯乙酸）－２′，３′，４′，５′，６′－四溴－１′，４′－苯二酯、双（苯乙酸）四溴双酚Ａ二酯和双（２－萘乙酸）－２′，３′，５′，６′－四溴－１′，４′－苯二酯。通过元素分析、ＩＲ和′ＨＮＭＲ测定对其结构作了鉴定。     

2—（2‘—氯苯胺基）—6—二乙基氨基荧炮烷的合成与性能测试

本文合成了中间体２－羧基－４‘－二乙基氨基－２’－羟基二苯甲酮和２－氯－４－甲氧基二苯胺，由１和３反应得到产物２－（２‘－氯苯胺基）－６－二乙基氨基荧烷，对化合物１，３和４都进行了结构结构表征，化合物４经上海感光复印厂的性能测试表明，其性能优良，可用于压，热敏纸的生产。     

杂环联苯型聚芳醚酮三元共聚物的合成

以１,４－二（４－氯代苯甲酰基）苯及４,４＇－二氟二苯酮单体与４－（４－羟基苯基）－２,３－二氮杂萘－１－酮单体经亲核取代反应,成功地合成了一系列分子主链中含有Ｃ－Ｎ键的新型杂环聚芳醚酮三元共聚物ＰＰＥＫＥＫＫ,用ＦＴ－ＩＲ、Ｈ－ＮＭＲ、ＤＳＣ、ＴＧＡ、Ｘ－射线衍射等方法对共聚物的结构和性能进行了表征,结果表明,共聚物为具有高热稳定性及可溶性的无规聚合物。     

3，4－二羟基苯甲醛－H_2O_2－HRP伏安酶联免疫分析新体系的研究

首次提出了３，４－二羟基苯甲醛－Ｈ２Ｏ２－ＨＲＰ伏安酶联免疫分析新体系，并用于ＨＲＰ的测定。该方法是将ＨＲＰ催化Ｈ２Ｏ２氧化３，４－二羟基苯甲醛的酶催化反应与３，４－二羟基苯甲醛的氧化产物的电极还原反应相偶合，在－１．０３Ｖ（ＳＣＥ）附近产生一灵敏的示波极谱波，测定ＨＲＰ的检测限为１．０×１０－１０ｇ／ｍＬ，线性范围为１．０×１０－１０～９．０×１０－９ｇ／ｍＬ。     

新试剂2-(2''''-苯并噻唑偶氮)-1,8-二羟基-3,6-萘二磺酸与钛(Ⅳ)和 CTMAB 形成三元络合物显色反应的研究

在阳离子表面活性剂ＣＴＭＡＢ存在下，２－（２′－苯并噻唑偶氮）－１，８－二羟基－３，６－苯二磺酸与钛（Ⅳ）在ｐＨ３．５～４．５范围内发生高灵敏的显色反应，形成一种蓝色的三元胶束络合物，其最大吸收波长位于６５０ｎｍ，表观摩尔吸光系数ε＝１．２２×１０５·Ｌ·ｃｍ－１。络合物中钛（Ⅳ）与显色剂的组成比为１：２，钛含量在０～８．０μｇ／２５ｍＬ范围内符从比尔定律。间用于铝合金中微量钛的测定，结果满意。     

新型过氧化物酶荧光底物的合成及其性能的研究

合成了辣根过氧化物酶的５种荧光底物，它们分别是：Ｎ，Ｎ’－二氰甲基邻苯二胺（ＤＣＭ－ＯＰＡ），３－４二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮（ＤＨＱ），３－甲基－３，４－二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮（ＭＤＨＱ），３－４二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮－６－羧酸（ＤＨＱ－６－Ａ）及－３甲基－３，４－二氢喹喔啉－２（１Ｈ）－酮－６－羧酸（ＭＤＨＡ－６－Ａ）。     

Synthesis and characterization functionalized poly （ether ether ketone）s with carboxylic groups

A novel type of aromatic poly(ether ether ketone)s with carboxyl groups were prepared by polycondensation of 4,4-bis(4-hydroxyphenyl)pentanoic acid with difluoro-monomers.Their molecular structures were determined by 1H-NMR and IR,respectively.Their molecular weights were measured by gel permeation chromatography(GPC),which showed that all the polymers had high molecule weights(42 000).Due to the long side chains of polymers,all the polymers had good solubility(soluble in NMP,DMAc,THF,etc.).The differential scanning calorimeter(DSC) detected their excellent glass transition temperatures(Tg) up to 195 ℃.The Tg increased with the content of carboxylic units in the polymer chains,because the interactions of H bonds increased with increasing content of carboxylic.The polymers could form transparent and flexible films,which make them a candidate for membrane materials.     

含环已烯、氮杂环结构的聚醚酮聚合物碳核磁共振结构表征

合成了一种新型聚合单体1-甲基-4,5-二(4-氯代苯甲酰基)环己烯,并与4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮、4,4'-二氯二苯砜单体经亲核取代反应,成功地合成了含环己烯结构的杂环联苯型聚醚砜酮聚合物。用13C-NMR谱与Dept135谱对单体和聚合物行了表征,证明了单体和聚合物的结构。     

土田七中化学成分的分离与鉴定

为研究土田七的化学成分,本文利用多种色谱分离技术对土田七进行分离纯化,采用质谱和核磁共振波谱鉴定化合物结构,从土田七75%乙醇提取物的乙酸乙酯部位和正己烷部位中,分离鉴定了11个化合物,分别鉴定为stigmastern(1)、2-hydroxy-1,2-bis[5-(hydroxymethyl)-2-furanyl]ethanone(2)、(Z)-2-acetoxy-5-ethylidene-2-methyl-3-methylenehexanedioic acid(3)、hexanedioic acid,2-(acetyloxy)-5-ethyl-idene-2,3-dimethyl-, [R-[R*,S*-(Z)]]-(9CI)(4)、hexanedioic acid, 5-ethylidene-2-hydroxy-2,3-dimethyl-, [R-[R*,S*-(Z)]]-(9CI)(5)、1,4-dihydroxy-2-methylbenzene(6)、2-ethyl-2-butenoic acid(7)、2-furoic acid(8)、(2E)-3-(4-hydroxyphenyl)-2-propenoic acid(9)、(2Z)-3-(4-hydroxyphenyl)-2-propenoic acid(10)、senecionan-11,16-dione(11)。其中3为新化合物,其余化合物为已知化合物。     

1,3-二溴-2,2-二(溴甲基)丙烷的量子化学

以季戊四醇和苯磺酰氯、溴化钠为原料通过两步法合成1,3-二溴-2,2-二(溴甲基)丙烷,并对产物结构进行红外光谱(FI-IR)与核磁共振(1H NMR)表征.利用Gaussian03软件在量子化学层面上对1,3-二溴-2,2-二(溴甲基)丙烷进行分析.采用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G水平上对1,3-二溴-2,2-二(溴甲基)丙烷进行几何构型优化,再进行FI-IR与1HNMR的理论计算.研究表明1,3-二溴-2,2-二(溴甲基)丙烷分子在优化状态下是空间四取向的且趋向于中心对称结构,分子中C—Br的键级较低,活性较大.FI-IR与1HNMR理论图谱的结果与实验值基本一致.     

纳米二氧化钛胶体对脱墨浆中DCS絮聚去除的GC-MS研究

采用GC-MS表征絮聚前后DCS组分变化的方法研究了纳米TiO2胶体对脱墨浆中DCS絮聚去除的机理.结果表明,该脱墨浆中DCS可硅烷化主要组分为树脂酸、脂肪酸、苯二甲酸酯类物质、2,2-双（4-羟苯基）丙烷和甾醇类等物质;纳米Ti O2胶体对上述多数组分有较强的絮聚去除能力,去除机理主要为“桥连絮聚”作用,且去除效果随组分分子极性增大而增强,随分子结构的位阻屏蔽作用增强而减弱.     

液晶聚氨酯的合成及性能研究

以1,4-双(三甲基硅氧基)苯、对羟基苯甲酰氯为原料合成1,4-双(对羟基苯甲酸)苯酯(I),将(I)分别与3-溴丙醇、4-溴丁醇等反应合成一系列的1,4-双(对羟基烷氧基苯甲酸)苯酯(Ⅱ),(Ⅱ)再分别与2,4-TDI、MDI反应制得液晶聚氨酯。并用差热扫描量热分析仪(DSC)、红外光谱(IR)、偏光显微镜(POM)对液晶聚氨酯进行了表征。结果表明,所得聚氨酯产物在144~260℃均为热致性向列型液晶,其熔点(Tm)和清亮点(Ti)随着分子链柔顺性的增加而下降。     

Investigation on tribological behaviors of the modified UHMWPE with different structures of Schiff base copper complexes

Investigation on the law of tribological modifying activity influenced by structure of additives will make prediction and design of materials tribological behaviors possible.Four types of diamine Schiff base Cu(II)complexes as additives for modifying UHMWPE are synthesized,they are respectively:Cu(II)complex with ethlenediamion-N,N′-bis(salicylidene),Cu(II)complex with 1,6-hexanediamine-N,N′-bis(salicylidene),Cu(II)complex with 1,2-cyclohexanediamion-N,N′-bis(salicylidene)and Cu(II)complex with 1,2-phenylendiamion-N,N′-bis(salicylidene).Friction coefficient of the modified UHMWPE/Ti6Al4V is studied using a reciprocating friction and wear tester between line/surface contacts sliding in reciprocating under the condition of boundary lubrication with 25 vol% calf serum deionized water solution,at the same time volume loss of wear of the polymers is measured.3D topographies of the worn surfaces of the polymers and images of the worn surfaces of titanium alloys against the polymers are investigated respectively by CWLM and SEM.How the structural unit R of Schiff base copper complexes in the modified UHMWPE influences their tribological modifying activity is also discussed.Results show that the smaller the group R is,the higher the modifying activity is obtained,and the open chain is more reactive than that of alkyl and aromatic ring.Therefore,the Cu(II)complex with ethlenediamion-N,N′-bis(salicylidene)has the highest tribological modifying activity as its R group is the smallest and open.     

聚亚胺醇(醌)前驱体的合成、表征与机理分析

由傅-克酰基化反应合成了1,4-双-(4′-溴苯酰基)苯(1)。以(1)和苯胺为单体,通过钯催化的胺化反应合成了1,4-双-(4′-氨基苯酰基)苯(2),其中叔丁醇钠(NaOt-Bu)为基体,1.1′-联萘-2.2′-二苯膦(BINAP)为配体。以(2)和锂化苯为底物,通过亲核加成反应得到1,4-双-[苯基-(4′-苯氨基)醇基]苯(3),此反应通过锂化苯对(2)中羰基的攻击实现。对(3)进行消除反应得到1,4-双-[(4-苄叉基-环己基-2,5-二烯苄基)苯(4)的粗产物,由氯仿萃取得到紫色溶液,通过水洗,蒸发,真空干燥制得紫色粉末精制品(4)。     

2,2-二巯甲基-1,3-丙二硫醇的合成

以季戊四醇为初始原料合成了2,2-二巯甲基-1,3-丙二硫醇。该合成路线分为2个阶段:第1阶段由季戊四醇合成中间产物季戊四溴,经过正交优化确定该阶段合成条件,得到季戊四溴产率为78%;第2阶段由季戊四溴在酸性条件下通过置换和还原反应制备得到2,2-二巯甲基-1,3-丙二硫醇,产率78%(以季戊四溴计)。