在离子液体介质中壳聚糖席夫碱衍生物的合成与表征

以水杨醛(SA)为改性试剂,在离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐(BmimCl)介质中对壳聚糖(CS)进行了席夫碱化改性研究.考察了反应条件(反应物摩尔比、反应温度和反应时间)对产物取代度的影响,得到的最佳反应条件为:0.15 g壳聚糖溶解于10 g BmimCl中,壳聚糖中氨基与水杨醛摩尔比为1∶2.5,反应温度为80℃,反应时间为2 h.在最佳反应条件下,壳聚糖水杨醛席夫碱衍生物的取代度可达29.2%.利用红外、核磁及XRD等表征技术对产物进行了表征,并在最佳试验条件下合成了系列壳聚糖席夫碱衍生物.     

硅胶固载化酸性离子液体催化壳聚糖生物质制备5-羟甲基糠醛

为了解决离子液体(IL)被用作催化剂和溶剂在壳聚糖生物质转化制备5-羟甲基糠醛(5-HMF)反应中所需要的量大、且不易从反应物中分离等问题,采用溶胶-凝胶法将4-磺丁基-1-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体[HO_3S(CH_2)_4MIM]HSO_4固载在硅胶上,制备了一种硅胶固载化的离子液体,采用中心复合设计(CCD)和响应面法(RSM)对该催化剂催化降解壳聚糖的反应条件进行了优化。结果表明:以较少量的质量分数为1.56%离子液体/硅胶为催化剂,水为溶剂,获得了摩尔分数为31.4%5-HMF的产率;该体系中催化剂易于分离,且用水作为溶剂绿色无污染,说明本研究为壳聚糖转化为5-HMF提供了一种绿色简便的方法。     

室温离子液体——一种新型的绿色溶剂与催化剂

室温离子液体作为一种相对友好的溶剂和催化剂体系正在被人们认识和接受。室温离子液体作为反应介质或催化剂具有更宽的液态范围和几乎可以忽略的蒸汽压,并且可以重复使用,这在环境问题日益引起人们关注的今天显得尤为重要。室温离子液体作为反应介质,可以促进反应,它本身也可以作为催化剂,特别是氯铝酸离子液体,对某些反应表现出比传统无机酸更好的催化活性;室温离子液体具有良好的溶解性,可以用做萃取剂,在一些均相反应过程中,由于室温离子液体的加入,可以构成两相体系,有利于产物的分离。作为一类绿色、新型的溶剂和催化剂,室温离子液体具有广泛的应用前景。     

离子液体中均相合成N-乙酰化壳聚糖及其性能研究

合成了对壳聚糖溶解效果好、可重复使用的离子液体氯化2-氨基乙酸[Gly]Cl,用1H NMR和FT-IR对其结构进行了确定。在制得的离子液体水溶液中,制备了水溶性N-乙酰化壳聚糖。用XRD和FT-IR对产物进行了结构表征。通过单因素实验得到了较佳反应条件:n(乙酸酐)∶n(壳聚糖)=2.75∶1,反应温度60℃,反应时间5 h。并对产物的吸湿保湿性能进行初步研究,结果表明,产物具有良好的吸湿保温性能。还考察了离子液体的重复使用性能,重复使用3次后,N-乙酰化壳聚糖的取代度仍大于89%。     

磁性壳聚糖表面离子液体固定化及其对丙烯酰胺吸附性能研究

以Fe3O4作为磁性纳米粒子,悬浮交联法制备磁性壳聚糖微球;以戊二醛作为交联剂在磁性壳聚糖微球表面固定离子液体;利用紫外分光光度法研究磁性壳聚糖固定化离子液体对丙烯酰胺的吸附性能.吸附动力学实验表明：2 h吸附容量为1.45 mg/g,3 h吸附基本达到平衡.结果显示：制备的磁性壳聚糖固定化离子液体对丙烯酰胺具有良好的吸附性能.     

H2O2／ClO2法制备低聚壳聚糖

研究了壳聚糖在H2O2/ClO2溶液中非均相体系下的微波辐射降解,通过正交试验得到了最优化反应条件: H2O2 3.0 wt%,ClO2 1.5 wt%,微波辐射功率320 W,辐射时间45 min,所得水溶性壳聚糖数均相对分子质量为2.05×103,收率可达82.0 %.UV、红外图谱分析表明,辐照后壳聚糖分子链链长变短,壳聚糖主链结构未发生变化.     

改性壳聚糖对含镍废水的安全排放研究

对水中的重金属镍离子用壳聚糖吸附的方法来去除,并寻求最佳制备条件及吸附最优条件。用环氧氯丙烷作为交联剂对壳聚糖进行交联改性制得改性壳聚糖颗粒,并对废水中的镍离子在不同条件下进行吸附,比较其吸附能力的大小。实验结果表明:在浓度为1%的乙酸溶液中加入2g壳聚糖粉末,并加入3mL环氧氯丙烷制得的改性壳聚糖颗粒吸附能力强;在添加0.2g改性壳聚糖颗粒、吸附溶液pH为4、反应温度40℃时、振荡反应40min的吸附率最高,可达44.08%,吸附量为44.08mg/g。经计算在添加0.45g改性壳聚糖颗粒时,实验条件下的镍离子溶液经吸附达到国家要求排放标准。     

褐藻酸降解菌AGN12制备褐藻酸裂解酶的反应条件

新分离菌AGN12能够降解褐藻酸,具有褐藻酸裂解酶活性。褐藻酸裂解酶降解褐藻酸的最适反应条件是:温度30℃,pH 7.0,底物浓度8 g/L。褐藻酸裂解酶稳定性对温度高度敏感,50℃保温1 h酶活力基本消失。Mn2+、Mg2+浓度高低对褐藻酸裂解酶均有激活作用,K+在5 mmol/L浓度下对该酶有激活作用,而Cu2+、Fe3+对该酶具有抑制作用。     

非专一性酶纤维素酶降解壳聚糖的研究

采用非专一性酶纤维素酶降解壳聚糖,探讨了不同条件对壳聚糖降解的影响．结果表明：在pH4．0～8．0、温度40～50℃、壳聚糖与酶比值为5：1～20：1范围内,该酶能达到较好的降解效果,在pH5．0、温度50℃、壳聚糖与酶比值为10：1的条件下,降解5min、30min、60min和240min,壳聚糖的平均相对分子质量从酶解前的5．18×10^5分别降到8．58×10^4、7．02×10^4、5．23×10^4和2．44×10^4,降解率分别为初始值的16．5％、13．5％、10．9％和4．7％．从降解情况可以得到酶降解过程中的几个特点：水解初期,溶液粘度迅速下降,说明酶以内切方式作用;提高酶浓度可加快反应速度．     

离子液体中NaX分子筛的二次合成

制备了离子液体1-乙基-3-甲基咪唑溴盐,并以该离子液体为反应介质,常压下对NaX分子筛进行了稳定性、二次合成等方面的研究。利用X射线衍射、X射线荧光光谱仪进行检测,结果表明,NaX分子筛在离子液体中具有良好的稳定性,而体系中一定量水的存在会破坏分子筛的晶型结构;利用(NH4)2SiF6可以在离子液体体系中对NaX分子筛的硅铝比进行一定量的调节。     

咪唑型离子液体的制备与工艺优化

主要介绍了由甲基咪唑为初始原料合成1-甲基-3-丁基氟硼酸盐离子液体的合成方法,并对其合成工艺条件进行了优化.实验表明,1-甲基-3-丁基氟硼酸盐离子液体合成适宜条件为:反应溶剂为环己烷,溶剂量100%,物料摩尔比为1 1.1,在回流状态下反应7 h.     

4-(4-氨基苯氧基)-2-(甲基氨甲酰基)吡啶合成的清洁工艺

4-(4-氨基苯氧基)-2-(甲基氨甲酰基)吡啶是合成索拉非尼的重要中间体,它可由Williamson反应合成.以离子液体为溶剂,以NaOH、无水K2CO3为碱,N-甲基-(4-氯-2-吡啶基)甲酰胺和对氨基苯酚为原料,通过Williamson反应合成出目标产物.研究了影响此反应的一些影响因素,如离子液体种类、反应温度、时间、碱等,并在此研究基础上得出了较佳的反应条件为:以[BMIM][BF4]为溶剂,对氨基苯酚与氢氧化钠的摩尔比为1:1.1,与无水碳酸钾的摩尔比为1:0.6,反应温度75℃,反应时间4h,在此条件下所得的收率为89％,产品结构由1 H NMR所证实.另外,离子液体至少可循环使用5次,而对收率及纯度无明显影响,有利于环保.     

对甲氧基苯乙烯在离子液体中的正离子聚合

以咪唑磷酸盐类离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([bmim][PF6])作为溶剂,在-10℃下以2-氯-2,4,4-三甲基戊烷(TMPCl)、三氟化硼(BF3)为引发体系,实现了对甲氧基苯乙烯(p-MOS)的正离子聚合,得到的聚合物分子摩尔质量达到73 150g/mol,单体转化率超过93.4%。分析了反应温度对聚合的影响,聚合物分子摩尔质量以及聚合物末端结构等,提出了离子液体中对甲氧基苯乙烯正离子聚合的基元反应。并通过1 H-NMR对结构进行表征。研究证实[bmim][PF6]离子液体中所得聚合物存在含氯末端基和双键末端两种末端结构。     

AlCl3-Et3NHCl离子液体中聚天冬氨酸的合成

为改进传统L-天冬氨酸液相聚合方法,以L-天冬氨酸为原料,在AlCl3-Et3NHCl离子液体中液相聚合合成聚天冬氨酸（PASP）.研究离子液体组成、反应条件对聚天冬氨酸重均分子量及其CaCO3阻垢效果的影响,分析产品的红外谱图特征.结果表明,在离子液体AlCl3-Et3NHCl中合成产品具有PASP结构特征;PASP...     

吡啶-对甲苯磺酸功能化离子液体催化2-萘甲醚的酰化

吡啶与1,4-丁基磺内酯反应首先制备具有磺酸基团的两性盐,然后再与对甲苯磺酸反应合成吡啶-磺酸功能化离子液体,通过核磁共振(NMR)和红外光谱(IR)表征其结构。该离子液体作为催化剂及溶剂,催化2-萘甲醚的乙酰基化反应,设计正交试验L₉(3⁴)优化其反应件。结果表明,2-萘甲醚的物质的量为5mmol、2-萘甲醚/乙酸酐的物质的量比为1∶5,离子液体质量0.3g,120℃下反应6.0h,2-萘甲醚的转化率达90.7%。主产物2-甲氧基-1-萘乙酮的选择性为99.4%;其中,影响反应物转化率和产物选择性的主要因素为反应时间和温度。     

烷基咪唑类离子液体的微波法合成与提纯

采用微波辐射方法利用溴代正丁烷和N-甲基咪唑快速合成中间体[Bmim]Br,根据总反应时间和反应间歇时间的不同,设计了5种实验方案,并用两种不同的方法提纯,再经过3条不同的阴离子交换路径,得到最终产物离子液体[Bmim]BF4.采用红外光谱确认了产物的结构,经伏安循环曲线检测了产物的纯度.实验还发现,采用无水方法提纯[Bmim]Br粗产物更方便快捷.     

一点法测定壳聚糖的特性黏度

通过对常规黏度法和“一点法”经验公式所求得的不同脱乙酰壳聚糖特性黏度值的比较,得出了适合于在测定条件（25℃,0．1mol·L^-1CH3COONa-0．2mol·L^-1 CH3COOH为溶剂）下快速测定其特性黏度的“一点法”计算公式为[η]=（ηsp＋51nηr）／6C,进而可求得其黏均分子量。     

酸性离子液体催化合成马来酸二异辛酯

以马来酸酐和异辛醇为原料,研究了酸性离子液体催化剂催化合成马来酸二异辛酯的反应,考察了离子液体种类、酐醇摩尔比、离子液体用量、反应时间等对反应的影响。得到较佳工艺条件:以酸功能化离子液体[HSO3-pPy]HSO4为催化剂,n(马来酸酐)∶n(异辛醇)=1∶2.2,马来酸酐0.1 mol,催化剂用量2.3 g,反应时间2.0 h。在该条件下,马来酸酐酯化率达98.8%。反应结束后离子液体通过简单倾析即可与反应液分离,分离后的离子液体未经任何处理可重复使用6次,酯化率没有明显降低(>98.4%),具有较好的重复使用性能。