Studies of the Oxidation of Hexabenzylhexaazaisowurtzitane

A series of oxidation reactions of hexabenzylhexaazaisowurtzitane (HBIW, 1) were studied. Compound 1 was treated with potassium permanganate in CH2Cl2 by adding Na2CO3 to adjust pH to 7-8 to obtain tetrabenzoyldibenzylhexaazaisowurtzitane (3) with a yield of 70%. With acetic anhydride (Ac2O) as solvent, monoacetyltribenzoyldibenzylhexaazaisowurtzitane (4), diacetyldibenzoyldibenzylhexaazaisowurtzitane (5), triacetylmonobenzoyldibenzylhexaazaisowurtzitane (6) and tetraacetyldibenzylhexaazaisowurtzitane (7) were also obtained from the oxidation of compound 1. The results show that only the oxidative cleavage of the cage system in compound 1 was observed in most cases. The cleavage was a cation catalysis mechanism.     

中间体结构对丙酸聚醚性能的影响

采用先合成中间体，再合成目标产品低沸点酸起始剂聚醚的合成工艺，合成了中间体结构不同，主体结构相同的丙酸系列酯醚，并通过测试它们的物理化学性能，总结了中间体结构对性能的影响规律。     

CASS环境下1∶50000地形图缩编方法探讨

结合将1∶10 000地形图缩编更新至1∶50 000地形图的工作实践,介绍了在南方CASS的环境下缩编更新方法的工作流程,阐述了地图缩编综合的策略、要求以及地图各要素缩编综合过程中进行选取、概括的方法,为地形图的缩编更新提供有益的参考.     

共聚醚酯的合成工艺及其性能

合成了一系列含有磺酸盐基团和不同聚乙二醇添加量的共聚醚酯（COPEET）,研究了COPEET合成的特殊规律以及COPEET的常规性能、热性能及吸湿性能的变化．结果表明：添加PEG体系的COPEET缩聚反应时间均较常规PET缩聚反应时间缩短;COPEET的羧基含量极低;二甘醇含量随PEG添加量的增加而下降;PEG添加量的增加会降低COPEET的玻璃化转变温度;PEG添加量小于40％时,有利于COPEET的结晶,而过高的添加量会妨碍COPEET的结晶;COP—EET的熔融温度随着PEG添加量的增加而下降;COPEET的饱和含水率随PEG添加量的增加而有规律地增加．     

FIA光度法自动监测对苯二胺的合成

酸性介质中，对苯二胺与苯胺在过硫酸钾存在时生成蓝色染料．依据此反应和FIA区域采样技术，建立了自动监测对硝基苯胺合成对苯二胺的FIA光度法．方法简单、快速、采样少、选择性高，线性范围和相对标准偏差分别是0～40mg／mL和0．875％．     

甲基丙烯酸酯-乙烯基吡啶-丙烯锌三元缔合型配位络合石油减阻剂的合成及其减阻和抗剪切性能的研究

配位络合石油减阻剂的主要合成方法为溶液聚合和乳液聚合, 为确定最佳聚合方法,以甲基丙烯酸和正十二醇合成了较纯的甲基丙烯酸十二酯。以苯乙烯与合成的甲基丙烯酸十二酯为原料、4-乙烯基吡啶和甲基丙烯锌为聚合极性单体,分别采用溶液聚合和乳液聚合的方法合成了缔合型配位络合石油减阻剂。利用红外谱图表征了缔合型配位络合石油减阻剂分子的结构,用热分析仪与动态光散射粒度分析仪对减阻聚合物进行了表征测试,采用减阻剂减阻效果环道测试评价系统,分别对两体系进行了减阻性能与抗剪切性能的比较研究。研究结果表明:两种方法均可获得有效的缔合型配位络合石油减阻剂,但是乳液聚合产物的流体力学半径更大,玻璃化转变温度 (glass transition temperature, TG)更高,表明缔合作用更强,减阻和抗剪切性能均优于溶液聚合产物,同时乳液聚合得到的减阻剂产率较高, 因此缔合型配位络合石油减阻剂的最佳聚合方法是乳液聚合。     

CDK4/6抑制剂abemaciclib合成工艺的优化

对采用异丙胺和6-溴-3-吡啶甲醛为原料合成肿瘤抑制剂abemaciclib的工艺路线进行了优化,结果表明:在合成中间体6-（2-氯-5-氟嘧啶-4-基）-4-氟-1-异丙基-2-甲基-1H-苯并［d］咪唑的过程中,苯环亲核取代反应采用t-BuONa为碱,产率为83.0%;Suzuki偶联反应中硼酸酯化和脱硼酸酯,催化剂均可采用PdCl2（PPh3）2。在合成中间体5-（（4-乙基哌嗪-1-基）甲基）吡啶-2-胺的过程中,还原胺化反应时加入催化量的乙酸,反应可完全进行;氨基取代吡啶环上溴原子的反应中以乙二醇为溶剂,N,N′-二甲基乙二胺（DMEDA）为配体,收率达90.0%。两中间体发生Buchwald-Hart wig偶联反应时,以K2CO3为碱,收率达92.4%。优化后总收率为44.6%,较原工艺提高19.6%,且反应条件温和,适合工业化生产。     

N-甲基-对硝基苯胺研究进展

介绍了N-甲基-对硝基苯胺(P-nitro-N-methylamine,PNMA)的应用,综述了PNMA的合成方法,通过分析和比较这些合成方法,得出了在常压下对硝基氯苯先磺化再氨解是工业化生产PNMA的首选路线;在有高压设备的条件下,对硝基氯苯直接氨解是一条有发展前景的方法.     

苯硫乙硫基环氧丙烷的合成与结构表征

利用2—苯基硫代乙硫醇(MEPS)与环氧氯丙烷的反应合成了一种新型的环氧树脂用反应型稀释剂——苯硫乙硫基环氧丙烷。研究了原料配比、反应温度和氢氧化钠的用量等因素对反应产物的产率的影响，并通过FT—IR、核磁共振谱仪和阿贝折光仪等对目的产物进行表征。研究表明：在适当的反应条件下该反应的最高收率为91．39％，合成的物质是一种浅黄色的液体，折光指数为1．60。     

镁铝氧化物催化尿素与1,2-丙二醇合成碳酸丙烯酯反应研究

采用共沉淀法制备了一系列复合金属氧化物催化剂,并考察了其对尿素与1,2-丙二醇(PG)合成碳酸丙烯酯(PC)反应的催化性能,结果表明,MgO-Al2O3催化活性最高,PC收率为79.2%.优化了MgO-Al2O3的制备条件:以硝酸镁和硝酸铝为前驱体,Mg/Al摩尔比3:1,沉淀剂氢氧化钠和碳酸钠的摩尔比3:1,焙烧温度400℃,老化温度为70℃.此条件制备的MgO-Al2O3催化剂上,PC收率为81.0%.CO2-TPD和BET分析表明催化剂的比表面积是影响其活性的主要因素,XRD和TG-DTA分析表明400℃时制备MgO-Al2O3的前驱体可完全分解.     

落叶松多聚原花青素催化氢解产物抗氧化活性研究

以落叶松（Larix gmelini）树皮中提取的多聚原花青素（LPPC）为原料,通过Pd/C催化氢解反应制备了低聚原花青素（LHOPC）,同时利用电子自旋共振和自旋捕集技术,研究了催化氢解产物对3种氧自由基的清除能力.结果表明：催化氢解反应得到的低聚原花青素具有较强的清除自由基的能力.在实验条件下,LHOPC清除3种氧自由基的IC50分别为8.06 mg/ml（羟基自由基）,0.048 mg/ml（超氧自由基）和0.19 mg/ml（脂类自由基）,均明显低于从落叶松树皮直接提取得到的低聚及多聚原花青素,略高于葡萄籽低聚原花青素.HPLC分析和圆二色谱的分析结果表明,儿茶素等小分子产物含量的提高和反应过程中产物构型的改变是催化氢解反应提高产物清除自由基能力的主要原因.     

微波消解法测定高氯废水的COD探讨

高氯废水中氯离子的存在会严重干扰COD的测定。本文采用微波消解法测定高氯废水的COD,结果表明,采用此方法时氯离子对COD测定结果的影响小于传统重铬酸盐法。当氯离子质量浓度在0~30 000 mg/L、COD≤500 mg/L时,可添加一定量的硫酸汞进行COD的测定,相对误差≤±5%,满足国标允许范围。对实际水样页岩气压裂返排液进行测定时,微波消解法能够消除Cl-对COD测定干扰,测定结果准确可靠。     

磺化淀粉-聚羧酸复合减水剂的制备与表征

由于保护环境的原因,以天然高分子为原料来合成高效减水剂已经成为混凝土外加剂研究领域的新热点.本文研究了采用磺化糊精取代部分功能大单体来合成复合聚羧酸减水剂的方法.结果显示:当磺化糊精取代功能单体40%、复合聚羧酸减水剂掺量为0.5%时,水泥净浆的初始流动度达255,mm,1,h 后其流动度仍为250,mm.淀粉酸解后,增加亲水的羟基基团导致初期水化缓慢,而增加 Zeta 电位使水泥颗粒更易于分散.在复合减水剂中,长链 Starch 与短链的聚羧酸减水剂主链将被吸附于水泥颗粒表面上,交替发生静电与空间位阻作用,起到了增加减水率和降低缓凝的效果.     

3，3，17，17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮的合成研究

以雄烯二酮为原料,经3,17位亚乙二氧基化,7位烯丙位氧化合成了目标化合物3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基-雄烯二酮,总收率为45．2％。目标化合物和中间体的结构经IR,。HNMR和MS确证。3,3,17,17-亚乙二氧基-7-羰基一雄烯二酮烯丙位氧化的最佳舍成条件如下：n（PDC）：n（t-BuOOH）：n（3,3,17,17-亚乙二氧基-雄烯二酮）=4：4：1,反应温度为25℃,反应时间为5h。此合成方法反应原料易得,反应条件温和且产率高。     

基于二维稀疏采样的HRRP合成及ISAR成像方法

在分析传统的线性调频(LFM)信号体制ISAR高分辨距离像(HRRP)合成及二维成像原理的基础上,结合压缩感知理论,提出了一种基于二维稀疏采样的高分辨距离像合成及ISAR成像方法。该方法对经过二维稀疏采样后的ISAR回波信号进行二维重构处理,在大幅降低LFM信号采样率、减少子脉冲个数的前提下,获得高质量的HRRP和二维ISAR像;为缓解数字信号处理机的采样负担、降低已方雷达信号的被截获概率奠定了基础。仿真实验证明了该方法的有效性和可行性,同时观察了其鲁棒性。     

HSM—V混凝土高效防水剂

现代防水混凝土已普遍采用外加剂技术的进行配制。介绍了一种新型高效防水剂（ＨＳＭ－Ｖ）的合成技术路线、技术性能以及防水机理等。     

Ni/AlMCM-41催化剂对正十二烷加氢转化性能的研究

采用各种表征手段(XRD,27Al MAS NMR,TEM,NH3-TPD和Py-IR)考察了硝酸铝、偏铝酸钠和异丙醇铝三种铝源合成的AlMCM-41,负载镍后对正十二烷加氢转化反应进行了评价.结果表明,以NaAlO2为铝源合成AlMCM-41含有较多的四配位骨架铝,铝原子大多分布在分子筛骨架墙的较浅位置,载体表现出较强的酸性,催化剂的酸/金属功能比例适当,正十二烷裂解产物以C6为中心呈对称分布且C4~C9烃含量最高;以Al(NO3)3和Al(OPri)3为铝源合成AlMCM-41做载体制得的负载镍催化剂酸功能相对不足,导致氢解副反应严重.     

杂多金属盐制备相转移催化氧化剂的活性及其优化反应条件

通过合成含铁的缺位磷钨杂多酸化合物与四丁基溴化铵为相转移试剂制备相转移催化剂,应用X 荧光吸收、IR、UV、X 衍射等方法分析研究其在苯氧化合成苯酚中的催化作用。硝酸铁系列的催化剂的催化活性要比硫酸铁系列的好,pH值为3～5的条件下制备的催化剂的催化活性要比pH值为2～3的好。在优化反应条件下,苯与H2O2(30%)的摩尔比为1∶1、溶剂用量为15mL、反应温度60℃、反应时间4h,苯的转化率达2.01%,苯酚的选择性达92.4%。实验结果表明该相转移催化剂具有良好的工业应用前景。     

不同Ca/P比粉末对宽带激光熔覆梯度生物陶瓷涂层组织结构的影响

采用梯度设计思想,利用宽带激光熔覆技术,在TC4合金表面分别熔覆Ca/P为1.4和1.5的CaH-PO4.2H2O+CaCO3混合粉末制备含羟基磷灰石[Ca10(PO4)6(OH2),简称HA]、β-磷酸三钙[β-Ca3(PO42),简称β-TCP]的度生物陶瓷涂层.采用XRD、SEM等表征手段,研究不同Ca/P粉末配比对生物陶瓷涂层组织结构的影响.研究表明:由于P在激光条件下存在烧损现象,当Ca/P为1.5的粉末经激光熔覆后所生成的陶瓷组织较Ca/P较1.4结晶状态更好.不同Ca/P粉末以及CeO2的添加量对催化合成HA+β-TCP有着深刻的影响.当Ca/P=1.4,CeO2的添加量为0.4wt%时,催化合成HA+β-TCP的数量最多;而当Ca/P=1.5,CeO2的添加量在0.2～0.4wt%范围内,催化合成HA+β-TCP的量最多.     

相转移催化法合成新型热敏增感剂的研究

研究了相转移催化法合成1,2-二(2'-甲基苯氧基)乙烷的工艺,分析了影响该反应的原料配比、反应时间、催化剂用量、碱用量和浓度等因素,确定了适合于工业化生产的较佳反映条件.