三羰基(三甲硅基)环戊二烯基钼负离子及其钼氢化合物的电子结构及化学键研究

用G98W程序和Lanl2dz基组,全结构优化三羰基(三甲硅基)环戊二烯基钼负离子[(Me_3SiC_5H_4)Mo(CO)_3]~-(Ⅰ)及三羰基(三甲硅基)环戊二烯基钼氢化合物[(Me_3SiC_5H_4)MoH(CO)_3](Ⅱ)。振动频率分析和单点能计算结果表明,位于环戊二烯环(Cp)上的钼能形成半夹心结构的"稳定"化合物。其键长、原子电荷、分子轨道成份和前沿轨道能都表明,钼原子与环戊二烯通过p-d作用形成"氢键",Cp环碳上的p电子和Mo原子d轨道的电子,向钼原子的p轨道转移,形成电荷转移配位化合物。     

化合物Mn(C6H4O2N)2(H2O)4的水热合成、晶体结构及量子化学计算

以异烟酸和1,10-邻菲啰啉为配体通过水热反应合成了化学合物Mn(C6H4O2N)2(H2O)4,首次用X-射线单晶衍射仪测定了其晶体结构,同时使用G03程序对该化合物进行了量子化学计算,探讨了化合物的Wiberg键级、电荷布居及前线分子轨道的能量、原子轨道布居规律.结果表明:该晶体属三斜晶系,空间群P(1),晶胞参数为:a=0.6347(3)nm,b=0.6922(3)nm,c=0.9286(4)nm,α=96.226(7)°,β=104.929(6)°,γ=112.939(6)°,V=0.352 9(3)nm3,Dc=1.747 g/cm3,Z=1,F(000)=191.最终偏离因子R1=0.045 7,wR2=0.1368.在标题化合物中2个异烟酸根的2个氮原子及4个水分子与Mn(Ⅱ)配位,形成了六配位的变形八面体结构.标题化合物的总能量为-688.647 2 au,最高占据轨道HOMO的能量为-0.296 57 a.u,最低空轨道LUMO的能量为-0.00904 a.u,两前沿轨道的能量间隙为0.305 61 a.u.其能级间隙值较大,说明标题化合物基态的稳定性较好;同时其Wiberg键级及电荷布居的数据与晶体测试结果相吻合,表明理论化学的方法应用于该化合物结构的研究较令人满意.     

丙氨酸钴配合物氧合性能的实验和理论研究（英文）

本文主要研究了两种氧载体Ala–Co(Ⅱ)和Ala–Co(Ⅱ)–Py氧合性质的差异。实验结果表明Ala–Co(Ⅱ)–Py比Ala–Co(Ⅱ)有更好的氧合性能。利用量子化学密度泛函理论的B3LYP方法,在6-31G(d)水平上,对其几何构型、电子结构、前线轨道进行了研究。理论计算表明Ala–Co(Ⅱ)–Py氧合过程中金属Co(Ⅱ)到O_2的π*轨道电子转移增强,氧合后构型稳定,表现出很好的氧合可逆性。因此,在这类模型研究中,认为Co(Ⅱ)与轴向碱基Py配位后,Co离子可与双氧更好的键合。     

3-芳氧基-6-氯哒嗪化合物除草活性与结构关系的研究

应用半经验量子化学AM1法获得18种3-芳氧基-6-氯哒嗪化合物的优势构象,再用AM1法和分子图形学技术获得其电子结构参数和几何结构参数,然后采用多元线性回归分析(MLR)和人工神经网络误差反传算法(BP)将这些参数和化合物对油菜的抑制活性相关联.MLR和BP建模的复相关系数(R2)、去一法(LOO)交互检验复相关系数(R2cv)分别为0.840,0.743和0.889,0.733,表明所建市的QSAR模型的稳定性和预测能力良好.结果表明,苯环上应尽量避免大体积取代基的引入,在2号位引入的取代基可稍大些;在苯环2、4、6位引入供电子基团、3位引入吸电子基团可提高化合物的除草活性,所建模型可为哒嗪类除草剂的设计合成提供理论指导.     

有机锡配合物{[n-Bu_2Sn(O_2CC_5H_3NCl)]_2O}_2的合成、结构及量子化学研究

二正丁基氧化锡和2-氯-3-吡啶甲酸反应,合成2-氯-3-吡啶甲酸二正丁基锡配合物{[n-Bu2Sn(O2CC5H3NCl]2O}2.经X-射线衍射法测定了晶体结构.晶体属三斜晶系,空间群P-1,晶体学参数a=1.17841(9)nm,b=1.20811(9)nm,c=2.7460(2)nm,α=80.5330(10)°,β=84.1140(10)°,γ=64.2450(10)°,Z=2,V=3.4709(5)nm3,Dc=1.521 mg·m-3,μ(MoKa)=1 628 mm-1,F(000)=1592,R1=0.0430,wR2=0.1005.化合物是以Sn2O2构成的平面四元环为中心环的二聚体结构,锡原子均为五配位的畸变三角双锥形.用量子化学从头计算其结构,探讨配合物的稳定性、分子轨道能量以及一些前沿分子轨道的组成特征.     

配合物[n-BuSnCl_3(phen)]的合成、晶体结构及量化计算

丁基三氯化锡与1,10-邻菲罗啉反应,合成了标题配合物,经元素分析、~1H NMR和IR表征,通过X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构。该化合物晶体学参数:三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数:a=0.67605(6)mm,b=0.93673(9)nm,c=1.37116(13)nm,Z=2,V=0.86474(14)nm~3,D_c=1.766 g·cm~(-3),μ(MoK_α)=1.938mm~(-1),F(000)=456,R_1=0.0366,wR_2=0.0818;中心锡原子呈六配位畸变八面体构型。利用量子化学G98W软件,在Lanl2dz基组对化合物的稳定性、前沿分子轨道组成及能量进行研究。     

蒽醌的合成、晶体结构及量子化学研究

以蒽、马来酸酐,氢氧化钾和三氮唑为原料,合成了标题化合物蒽醌,经IR和元素分析对化合物进行了初步表征.用X-射线单品衍射仪测定了其晶体结构,同时使用G03程序对该化合物进行了计算量子化学,探讨了化合物的Wiberg键级、电荷布居及前线分子轨道的能量、原子轨道布居规律.结果表明:该晶体属单斜品系,空间群P2(1)/c,晶胞参数为:a=0.7799(7)nn,6=0.392 4(4)nm,c=1.560 6(14)nm,β102.662(15)0,V=0.4660(8)nm3,Dc=1.484g/cm3,Z=2,F(000)=216,最终偏离因子R,=0.040 4,WR2-0.0994:标题化合物的能量为-684.322 344 716 au,占据轨道HOMO的能量为-0.325 52 au,LUMO的能量为0.030 76 au,两前沿轨道间的能量间隙为0.356 28au,其能量间隙值较大,说明标题化合物基态的稳定性较好;同时其Wiberg键级及电荷布居的数据与晶体测试结果相吻合,表明理论化学的方法应用于该化合物结构的研究较令人满意.     

聚甲基[3-（2-羟基-5-氟）苯基]丙基硅氧烷的合成及其应用

以对氟苯酚和3-溴丙烯为原料,无水乙醇为溶剂,经O-烷化、克莱森重排和硅氢加成得到了有机磷毒剂敏感材料聚甲基[3-(2-羟基-5-氟)苯基]丙基硅氧烷.研究了各因素对各步反应的影响,得到的较佳工艺条件为将对氟苯酚和溴丙烯于55℃回流4 h得到中间产物对氟烯丙基苯基醚(Ⅰ),接着将Ⅰ在200℃ 保温7 h得到2-烯丙基_4-氟苯酚(Ⅱ),然后将Ⅱ和含氢硅油在100℃反应4 h.利用FT-IR和1HNMR对各级反应产物结构进行了表征.将聚甲基[3-(2-羟基-5-氟)苯基]丙基硅氧烷料涂覆在QCM传感器上研究了其对有机磷毒剂模拟剂DMMP的响应特性.结果表明传感器响应迅速,对干扰气体、水和乙醇的响应低于含有苯酚官能团的聚合材料.     

镍(Ⅱ)配合物[Ni(Hpydc)_2]·3(H_2O)的合成结构和量子化学研究

氯化镍与吡啶-2,6-二甲酸(H_2pydc)反应,合成六配位镍配合物[Ni(Hpydc)_2]·3(H_2O),经元素分析、IR和X-射线衍射表征分子结构,该化合物晶体学参数:单斜晶系,空间群P2(1)/n,晶体学数据:a=1.36774(14)nm,b=1.00348(10)nm,c=1.375 87(14)nm,β=115.135 0(10)°,V=1.7096(3)nm~3,Z=4,Dc=1.729 g/cm~3,μ,(MoKα)=1.202 cm~(-1),F(000)=912,R_1=0.0362,wR_2=0.093 3[对I>2σ(I)的衍射]和R_1=0.0510,wR_2=0.1004(对所有的衍射)。共收集9064个数据,其中独立衍射点3018个,可观察衍射[I>2σ(I)]点2293个用于结构精修。配合物的Ni(Ⅱ)原子关于配基原子形成变形八面体。利用量子化学G98W软件,在Lan12dz基组对配合物的稳定性、前沿分子轨道组成及能量进行研究。     

有机锡化合物[p-CNC_6H_4CH_2)_2Sn(H_2O)Cl_2]·2H_2O的合成、晶体结构和量子化学研究

对氰基氯化苄与锡粉在含水甲苯中反应,直接合成了标题化合物,经元素分析、~1HNMR、IR和X-线衍射表征分子结构,该化合物晶体学参数:单斜晶系,空间群P2_1/c,a=1.56495(7)nm,b=0.95703(4)nm,c=2.58692(12)nm,β=104.579(3)°,Z=4,V=3.7497(3)nm~3,D_c=1.686Mg·m~(-3),μ(MoK_a)1.664mm~(-1),F(000)=1888,R=0.0424,wR=0.1003;中心原子呈五配位三角双锥构型。利用量子化学G03W程序,在Lan12dz基组,对化合物的稳定性、分子轨道能量、原子净电荷布居及前沿分子轨道组成进行了研究;结果表明:化合物结构分析与量子化学计算结果一致,量化计算的方法可为有机锡化合物的设计和分子组装提供参考。     

论团队精神在高校设计专业人才培养中的重要性

近几年来,无论是学校还是社会在谈到大学生素质时,常常会涉及诸如缺乏创新能力、知识面狭窄、缺乏独立生活的能力、缺乏团队精神、心理承受力有限等问题。本文将结合教学实践和相关调查从社会需求与学生对团队精神认知之间的矛盾、设计与团队精神的关系入手,探讨如何培养高校设计专业学生团队精神以适应知识经济时代社会对设计人才需求的问题。     

Provision of Records Created in Networked Environments in the Curricula of Institutions of Higher Learning in Africa

The importance of curriculum development on archives and records management in the digital era, especially on the African continent, cannot be overemphasized. While many universities in the global hub have included studies on all aspects of archives and records management programs with many emphasizing records created in networked environments, the same cannot be said about universities on the African continent. In Africa, education and training of archives and records professionals can be traced back several decades. Archives and records practitioners in Africa’s different countries have, over the years, taken varying paths to attain their professional qualifications. This study outlines progress on an ongoing study by InterPARES Trust Africa Team that examines the curricula in different African educational institutions and investigates the extent to which they address the increasingly complex environment that includes the management of digital records in networked environments. It is hoped that the study will inform curriculum development and review in the area of digital records at the institutions of higher learning in Africa.     

PIAnO在白车身轻量化设计上的应用

以某SUV车型的白车身为研究对象,采用高效的实验设计和优化软件PIAnO,综合考虑其模态、刚度、40%偏置碰和侧碰等性能进行轻量化设计。确定并优化设计变量,对白车身刚度和模态性能进行近似建模。提出分段优化方案并进行仿真验证,得到的白车身质量减少11.93 kg,下降3.08%。将该轻量化白车身的100%正碰、强度、IPI和NTF性能进行验证,满足设计要求,证明基于PIAnO的白车身轻量化策略行之有效。     

内容审查在网站再设计中的应用探析

随着IT技术的发展,许多企事业单位都开发了自己的网站。但随着时间的推移,经常需要对网站进行优化。在对网站进行内容审查市,可从客户对网站内容的看法、分析网站内容、重新规划网站内容、对网站原先内容重新优化四个方面进行。对企事业单位进一步提升网站的知名度有较强的指导意义。     

Compatibility in Interpretation of Relations in EuroWordNet

This paper describes how the Euro WordNet project established a maximum level of consensus in the interpretation of relations, without loosing the possibility of encoding language-specific lexicalizations. Problematic cases arise due to the fact that each site re-used different resources and because the core vocabulary of the wordnets show complex properties. Many of these cases are discussed with respect to language internal and equivalence relations. Possible solutions are given in the form of additional criteria.     

自动化工具对中国DevOps实践的影响

DevOps作为一次软件工程领域的变革,近10年迅速发展的原因是多方面的.关注了中国DevOps的发展历程中自动化工具带来的实际影响以及自动化工具产生的一系列问题.使用系统化文献评价获取了目前DevOps实践中被研究者分析最多的自动化支持工具,从50篇文献中识别出包括Docker、Chef、Jenkins和Puppet等69个自动化工具;然后通过灰色文献评价从一些中文博客文章中分析出自动化工具在中国DevOps实践中出现的3个层次的问题;最后通过民族志访谈方法分析了在中国环境下各方对待3个层次问题的看法和建议,得出自动化工具对中国DevOps实践的两个影响：（1）自动化工具在DevOps实践的前期作用明显,可以认为DevOps实践就是使用自动化工具;（2）软件组织实现DevOps转型以后需要减少对自动化工具的依赖,形成自己的DevOps文化.对于自动化工具在中国DevOps实践中产生的问题,整合访谈内容后形成了解决问题的3个建议,并给出了一个转型范例.     

浅谈禅宗美学在日本艺术设计中的应用

禅宗作为佛教的一个流派,其中蕴含着丰富的人生智慧。禅宗通过自己的修行方式,力求达到解脱的涅槃之乐。通过消除自心的贪嗔痴慢疑,进而回到自性本真的状态。日本是一个佛教盛行的国家,禅宗的思想融入到生活的方方面面,自然设计也不例外,因此有了独特的美,在国际设计界有巨大影响力。     

移动IP隧道技术在Linux下的实现*

移动IP为移动主机在移动过程中保持其通信不间断提供了实现方法,隧道技术是移动IP的关键技术之一,当通信节点向移动节点发送数据报时,需要使用到隧道技术。介绍了移动IP中隧道技术的基本原理,并给出了一种在Linux系统下的实现方法,对于移动IP相关软件的研究和开发具有一定的借鉴作用。     

DMPP农业应用研究进展

本文对新型硝化抑制剂3,4-二甲基吡唑磷酸盐(简称DMPP)的特性作了介绍,对DMPP提高作物产量,改善品质,提高氮肥利用率。降低氮温室气体的释放,减少NO3-淋失,促进环境保护方面的作用及其影响因素作了评述。     

GRMP协议中的FE Model在Linux下的实现

GRMP(Geneml Router Management Protocol)协议是用于转发和控制单元分离(F0rwarding and Control Element Separation．ForCES)的路由器管理协议。该文介绍了如何利用Linux24内核中的模块、软中断、Netfilter等来实现GRMP协议模型中的转发单元模型(Forwarding Element Model。FE Model)。