含1,4-萘基氯化聚芳醚酮酮无规共聚物的合成与性能

以无水AlCl3为催化剂、ClCH2CH2Cl和NMP(N,N-二甲基吡咯烷酮)为复合溶剂,由二苯醚(DPE),2,5-二氯对苯二甲酰氯(DCTPC)和4,4′-二(α-萘氧基)二苯酮(DNBP)通过亲电缩聚反应合成了一系列新型主链含1,4-亚萘基结构的氯化聚芳醚酮酮无规共聚物.优化后的工艺条件为:n(AlCl3)∶n(DCTPC)∶n(DNBP DPE)=0.06∶0.01∶0.01,预聚合温度小于-10℃下反应2h,再逐渐升温至25℃左右反应约8h.研究了DNBP结构单元及含氯侧基对共聚物性能的影响,并用IR、DSC、TG、WAXD等方法对其进行了表征.结果表明,所得聚合物在193～212℃的温度范围内均只出现一个玻璃化温度(Tg)转变峰,且随着共聚物中DNBP结构单元含量的增加,其Tg逐渐升高,而熔融温度(Tm)和结晶度逐渐降低.同时由于芳环上氯取代基的影响,降低了共聚物的热分解温度(Td),但仍具有良好的耐热性并且明显提高了阻燃性能和溶解性能.当x(DNBP)<30%时,共聚物仍为半结晶性,并选择n(DNBP)∶n(DPE)在10∶90～30∶70范围内为理想的聚合物加工成型条件.共聚物的断裂伸长率随着DNBP结构单元的引入逐渐增加,而拉伸强度和拉伸模量却有所下降.该类共聚物的拉伸强度可达78MPa以上,拉伸模量在2.8GPa以上,仍具有良好的力学性能.     

聚醚酮酮/含萘环聚醚酮醚酮酮无规共聚物的合成与表征

在无水AlCl3和NMP存在下,通过对苯二甲酰氯(TPC)、二莘醚(DPE)和4,4’-双(α-萘氧基)二苯酮(DNBP)在1,2-二氯乙烷中的低温溶液共缩聚反应。合成了一系列聚醚酮酮／含萘环聚醚嗣醚酮酮无规共聚物。并用IR、DSC、TGA和WAXD等方法对其结构和性能进行了表征和测试。研究结果表明,随着共聚物中DNBP含量的增加,其玻璃化转变温度(Tg)逐渐升高,而熔融温度(Tm)则逐渐降低。当共聚物中DNBP含量为10mol％～30mol％时,共聚物与PEKK相似为半结晶型聚合物,具有优异的耐热性能和抗溶剂对化学腐蚀性能。     

聚苯并双嗯唑系列聚合物的合成及性能研究

以4,6-二氨基-1,3-苯二酚盐酸盐(DADHB),对苯二甲酸(TA)、1,4-萘二甲酸(1,4-NDA)为原料,在多聚磷酸体系中合成了聚(1,4-亚苯基)苯并双噁唑(PB0)、聚(1,4-亚萘基)苯并双嗯唑(PNBO)及嵌段共聚物(PBON),并对其进行了表征.热重量分析结果表明,PBO的热稳定性最好,PNBO热稳定性最差,在嵌段共聚物(PBON)中随着重复结构单元中1,4-亚萘基比例的增大,聚合物的热稳定性逐渐下降;特性黏度也是随着重复结构单元中1,4-亚萘基比例的增大而降低;用荧光光谱对聚合物的溶液进行了研究,结果表明随着重复结构单元中1,4-亚萘基比例的增大,最大激发光谱值由PBON Ⅰ的416.3nm红移至PBON Ⅱ的435.2nm和PNBO的459.3nm.而其最大发射光谱值基本是一致的,为539nm.     

聚苯并双嗯唑系列聚合物的合成及性能研究EI

以4,6-二氨基-1,3-苯二酚盐酸盐(DADHB),对苯二甲酸(TA)、1,4-萘二甲酸(1,4-NDA)为原料,在多聚磷酸体系中合成了聚(1,4-亚苯基)苯并双噁唑(PB0)、聚(1,4-亚萘基)苯并双嗯唑(PNBO)及嵌段共聚物(PBON),并对其进行了表征.热重量分析结果表明,PBO的热稳定性最好,PNBO热稳定性最差,在嵌段共聚物(PBON)中随着重复结构单元中1,4-亚萘基比例的增大,聚合物的热稳定性逐渐下降;特性黏度也是随着重复结构单元中1,4-亚萘基比例的增大而降低;用荧光光谱对聚合物的溶液进行了研究,结果表明随着重复结构单元中1,4-亚萘基比例的增大,最大激发光谱值由PBON Ⅰ的416.3nm红移至PBON Ⅱ的435.2nm和PNBO的459.3nm.而其最大发射光谱值基本是一致的,为539nm.     

含U形结构单元的聚萘二甲酸乙二醇酯的等温结晶行为研究

以1,8-萘二甲酸二甲酯为共聚单体,与2,6-萘二甲酸二甲酯和乙二醇进行共聚,得到U形1,8-萘结构单元含量分别为2%和5%(质量分数)的聚萘二甲酸乙二醇酯共聚物。DSC测试表明,与聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯(PEN)相比,含有1,8-萘结构单元共聚物的Tg和Tm略有降低,而1,8-萘U形结构单元的引入可以增加PEN的热结晶速率。采用Avrami模型得到了PEN及共聚物的Avrami指数n、结晶速率常数K以及半结晶时间t1/2。PEN、含2%1,8-萘结构单元共聚物和含5%1,8-萘结构单元共聚物的半结晶时间t1/2分别为2.62min、2.09min和1.24min,表明U形1,8-萘结构单元的引入确实可以增加聚合物的结晶速率。     

丙烯酸酯-乙烯基三乙氧基硅烷共聚物膜的制备及乙醇/水中的溶胀吸附性能研究

采用乳液聚合法制备了丙烯酸酯-乙烯基三乙氧基硅烷共聚乳液.用全反射-傅立叶红外光谱仪( ATR- FTIR)对共聚物膜结构进行了表征.考察了VTES与丙烯酸酯用量比对共聚乳液的绝对黏度、共聚物膜的交联度及亲水性、溶胀吸附性能的影响,最后计算了共聚物膜在乙醇和水中的扩散系数.实验结果表明:VTES与丙烯酸酯发生自由基聚合;随着VTES与丙烯酸酯用量比的增大,共聚乳液的绝对黏度逐渐增加,共聚物膜的交联度及接触角逐渐增大.提高乙醇浓度或者增加温度,都可以提高共聚物膜在乙醇/水体系中的溶胀度;VTES与丙烯酸酯用量比为0.15的共聚物膜在乙醇中的扩散系数最大,为0.023 09×10-4 m2/s;VTES与丙烯酸酯用量比为0.02的共聚物膜在水中的扩散系数最大,为0.023 57×10-4 m2/s.     

4,4′-二(2,6-二甲基苯氧基)二苯砜、三苯二醚和对苯二甲酰氯三元无规共聚物的合成与表征

在无水三氯化铝(A lC l3)和N,N-二甲基甲酰胺(DM F)存在下,以1,4-二苯氧基苯(DPB)、4,4′-二(2,6-二甲基苯氧基)二苯砜(o-M2DPODPS)和对苯二甲酰氯(TPC)为单体,于1,2-二氯乙烷(DCE)中进行低温溶液缩聚反应,合成了一系列共聚物。用IR,DSC,W AXD,TGA等方法对共聚物进行表征和性能测试。研究结果表明,随着o-M2DPODPS含量的增加,共聚物的玻璃化转变温度(Tg)大幅提高,熔融温度(Tm)和结晶度则逐渐减小,溶解性能得到了一定的改善。     

含1-(萘-1-磺酰基)萘结构聚芳醚的合成及表征

以氯苯、α-氯代萘、氯磺酸、二氯亚砜为原料,合成了4-氯-1-萘磺酰氯,经Frield-Craft磺酰基化反应,合成了含两个1,4-萘结构的4-氯-1-(4′-氯-1-萘磺酰基)萘(CCNSN)。CCNSN分别与双酚A、酚酞、对苯二酚及4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮经溶液亲核取代逐步聚合反应,合成了4种含1-(萘-1-磺酰基)萘结构的聚芳醚(Pa~Pd)。用NMR、FT-IR对单体和聚合物进行了表征,证明其结构正确;用DSC、TGA和WAXD等方法对聚合物的热性能及结晶性进行了表征,结果表明,聚合物的玻璃化转变温度在226℃~318℃之间,氮气环境下,5%热失重的起始温度均在450℃以上,说明具有良好的热稳定性;考察了聚合物的溶解性能,除Pc不溶于常见的有机溶剂外,Pa、Pb、Pd皆可溶于氯仿(CHCl3)、1,1,2,2-四氯乙烷(TCE)和N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)等非质子极性溶剂。     

含萘酰亚胺荧光聚合物的合成及对Pd2+识别研究

以4-溴-1,8-萘二甲酸酐为原料,经亚胺化、酯化等反应,设计合成了一种新的乙烯基荧光功能单体N-甲基丙烯酰氧乙基-4-溴-1,8-萘酰亚胺(NPMA),并用此单体与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)通过自由基聚合制备了荧光共聚物PⅠ、PⅡ和PⅢ.采用1H NMR(核磁共振氢谱)、UV-vis(紫外-可见)光谱和荧光光谱对共聚物的结构及性能进行了表征,结果表明聚合物对金属pd2+具有高灵敏度的选择性识别作用.     

磺化聚酰亚胺序列共聚物的合成与性能研究

通过成醚反应制备了一种新型含砜基的萘酐:4,4'-(砜基双(4,1-亚苯基)双氧)-双(1,8-萘酐)(SPNDA)。利用这种新的萘酐先与己二胺(HDA)反应形成疏水段,再与4,4'-二(4-氨基苯氧基)-3,3'-联苯二磺酸(BAPBDS)和1,4,5,8-萘四甲酸二酐(NTDA)共聚,合成了一系列磺化聚酰亚胺序列共聚物。所得的共聚物具有良好的成膜性,XRD表明了非晶相聚合物中存在部分准晶体。共聚物膜具有良好的化学稳定性和热稳定性,尺寸变化率和吸水率较文献中具有相似结构相同IEC的聚合物膜均有一定程度的减少。质子传导率80℃下达到0.11~0.16S/cm。