引发体系对聚氨酯丙烯酸酯混杂光固化体系感光性能的影响

研究了自由基型光引发剂Irgacure651和Irgacure1700分别与阳离子型光引发剂SR-1012的质量二芳基碘鎓盐(SR-1012)组成的复合引发体系的配比及用量,以及它们对聚氨酯丙烯酸酯与三乙二醇二丙烯酸酯(TEGDA)、环氧化合物EPON-812组成的混杂光固化体系感光性能的影响。结果表明,Irgacure1700与SR．1012组成的复合引发体系比Irgacure651与SR-1012组成的复合引发体系引发效果好,体系感度可达2．64mJ／cm^2。两种自由基光引发剂配比为2：1时,两种聚合的速率配合较好,体系感度较高,可达6．28mJ／cm^2。引发剂用量在4％-6％比较适宜。混杂体系在276nm和333nm处有响应峰。     

UV光聚合法合成高吸水性树脂中光引发剂的影响

UV光聚合法合成聚丙烯酸-丙烯酸钾(钠)高吸水性树脂,对比于传统的热聚合方法具有工艺简单、反应时间短、易操作、可在常温下进行以及无三废污染等优点。光引发剂是影响UV光聚合反应最重要的因素。本工作对Iragure65l、Iragure819、Iragure184、Iragure1700、Iragure1800、Iragure2929等光引发剂的光引发进行了研究,包括光引发剂的种类、浓度和曝光时间等因素对光聚合体系及产品的吸水性能的影响。结果表明,用Iragure651和Iragure1700为光引发剂聚合效果最好。在相同的聚合条件下,以Iragure651为光引发剂合成的丙烯酸-丙烯酸钾高吸水树脂吸水率可达1358mL/g,吸盐水率可达115mL/g。     

酰基膦氧化物光引发剂在UV光聚合法合成高吸水树脂中的应用

介绍了Irgacure819、Irgacure1800和Irgacure1700三种新型的酰基膦氧化物光引发剂,用紫外．可见分光光度等方法探讨了其结构及光分解的机理。这三种高效的光引发剂可用于紫外光(UV)光聚合法合成聚丙烯酸-丙烯酸铵高吸水树脂。对曝光时间和光引发剂含量对树脂的吸水性能的影响进行了综合比较。以Irgacure1700为光引发剂,UV光聚合法合成的高吸水性树脂,其吸水率最高可达835mL／g,交联率达到94．5％。     

环氧有机硅阳离子光聚合引发体系的增感研究

研究了裂解型和夺氢型自由基光引发剂种类及用量对脂环族环氧官能化聚有机硅氧烷预聚物(CEPS)阳离子光聚合中二芳基碘鎓盐SR—1012引发体系增感作用的影响。结果表明，自由基型光引发剂对SR—1012有很好的增感作用，增感后的体系感应可达112．2mJ／cm^2。自由基光引发剂与SR—1012的最佳配比为不超过1：2(重量比)。     

苯甲酮类光引发剂引发活性的研究

利用Ｎ１２１型紫外光固化测试仪，研究了数种不同结构苯酮类光引发剂的引发活性以及三乙醇胺的增感效应，荧光黄的敏化效应等。结果表明：它们的引发活性都很高；三乙醇胺不仅对抽氢型光引发剂有增感作用，而且对光裂解型也有一定的增感作用；对含胺增感剂的引发体系，荧光黄的每化作用较弱，反之，则较明显。     

两种裂解型有机硅大分子光引发剂的合成与性能

以2-羟基-2-甲基-对羟乙基醚基苯基丙酮-1(2959)和氨基硅油为原料合成了双官能度和四官能度两种裂解型有机硅大分子光引发剂NH2-2959-2和NH2-2959-4。研究了两种光引发剂的紫外吸收和降解,引发光聚合及自上浮性能。结果表明,两种光引发剂均在275 nm有最大吸收峰,紫外吸收峰强度随着紫外光辐照时间的延长逐渐减弱。NH2-2959-4光引发剂体系的光聚合速率明显高于NH2-2959-2体系。与小分子光引发剂2959相比,NH2-2959-2和NH2-2959-4均具有较好的自上浮能力,可以在体系中自发地向表面迁移,形成浓度的梯度分布。     

光敏有机硅聚氨酯丙烯酸酯预聚体光聚合性能的研究

采用实时红外法（Real time infrared spectrum，RTIR）详细研究了光引发剂及活性单体对光敏有机硅聚氨酯丙烯酸酯（Polysiloxane urethane acrylate，PSUA）体系的光聚合性能的影响。研究发现，断裂型光引发剂的引发效率要高于夺氢型的光引发剂的引发效率，其中Irgaeure 1700引发体系的聚合速率最快。光引发剂最佳用量为0．5％～1％。体系的双键转化率随单体官能度的增加而降低。含单体HEA和IBOA的感光体系的双键转化率最大，基本完全聚合；而含TPGDA和HDDA的体系的双键转化率大约在90％～95％之间；含TMPTA的体系的双键转化率只有80％左右。含不同活性单体体系的双键转化速率的大小顺序为：TPGDA≈HDDA〉HEA〉TMPTA〉IBOA，体系的双键转化率和双键转化速率都随着单体含量的增加而减小。     

有机硅环氧树脂及其复合材料的光固化研究

通过研究光引发剂的种类、用量、光照时间和光敏剂等对树脂光固化后凝胶率的影响,确定了ES-06有机硅环氧树脂光固化的工艺条件,在质量分数分别为5%的二苯基碘鎓六氟磷酸盐光引发剂和5.5%的多元醇链转移剂作用下,光照10 min后紫外光开环聚合产物的凝胶率可达80%.利用湿法手工铺叠工艺和光固化技术,制备了玻璃布/有机硅环氧树脂复合材料,测试并分析比较了有机硅环氧和双酚A环氧复合材料的力学性能.结果表明,光固化有机硅环氧树脂基复合材料层板的拉伸强度和层间剪切强度较优,分别为158.5 MPa和9.9MPa,而两者的弯曲性能和拉伸模量相当.     

含硫二苯甲酮夺氢光引发体系的研究

合成了３种含硫二苯甲酮化合物及一种新型脂肪族三级胺光促进剂地其组成的二元不引发体系的引发性能进行了研究,测定了其最低固化光量。     

含氟二苯甲酮类光引发剂的合成及其光聚合性能研究

以4-（2,3-环氧丙氧基）二苯甲酮与全氟辛酸为原料制备了含氟光引发剂十五氟辛酸1-（4-苯甲酰一苯氧甲基）-2-羟基乙酯（EBPFOA）。通过红外光谱（FT—IR）和核磁共振（伸FNMR）对EBPFOA进行了结构表征;通过紫外吸收光谱测定了EBPFOA的紫外光吸收能力;采用实时红外光谱（RT-IR）考察光强和光引发剂浓度等对EBPFOA单体的双键转化率和聚合速率的影响,并研究了其抗氧阻聚性能。结果表明,随着光强的增加,单体的双键转化率和聚合速率增加;在一定的范围之内,引发剂的浓度越高,双键转化率越高,聚合速率越快,并具有良好的抗氧阳聚性。     

Study on cationic photopolymerization reaction of epoxy polysiloxane

The effects of epoxy monomers, concentration of photoinitiator and radical photoinitiators on the photosensitive properties of cationic phopolymerization system with a novel epoxy polysiloxane oligomer (CEPS) were investigated via a gel yield method. The results showed that among the tested epoxy monomers, the reactivity of ERL-4221 with cycloaliphatic epoxy groups was the highest. The optimum concentration of diaryldiodonium salt (SR-1012) was determined as 4-5 wt.%. Increasing the amounts of ERL-4221 in the CEPS cationic photopolymerization system, UV-curing rate increased. Radical photoinitiators with ArCO structure possessed sensitization capacity to the cationic photoinitiator SR-1012. The photosensitivity of the CEPS system could be up to 165 mJ/cm². Adding a small amount of IPA and BP could greatly improve the photosensitivity of CEPS cationic photosensitive system. The optimal quantity of isopropanol added to the system was not more than 2 wt.%.     

新型水溶性硫杂蒽酮类光引发剂的合成

合成了４种季铵盐类硫杂蒽酮化合物。其中２－羟基－（１’－甲基－４’－硫杂蒽酮氧基）－Ｎ，Ｎ，Ｎ－三甲基丙基氯化铵为新化合物。这些化合物均经过了ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳ和元素分析等方法鉴定，确证了其结构，还测定了紫外吸收光谱。     

环氧树脂固化放射性废树脂的配方初探北大核心CSCD

为了将中、低放射性废树脂固化成稳定的固化体,采用环氧树脂为基材,通过添加合适的固化剂、稀释剂、阻燃剂等进行固化配方试验研究。结果表明,配方为E-44环氧树脂∶651固化剂∶添加剂=1∶0.53∶0.05(38∶20∶2)、质量包容率50%时,其固化体性能最优,并满足国标GB 14569.2的要求,研究结果表明采用环氧树脂体系固化放射性废树脂是可行的。     

含磷、氮活性单体的电子束辐射固化

用含磷、氮活性单体实现了空气中电子束辐射固化，研究了不同含磷，氮化合物的抗氧抑制效果及磷，氮化合物的浓度和辐射剂量等因素对电子束固化的影响。获得了磷，氮化合物的最佳使用浓度及辐照剂量对电子束固化的影响规律，提出了磷，氮化合物的抗氧抑制机理。     

空气中两种辐照场下聚碳硅烷先驱丝的辐照不熔化效应

采用⁶⁰Co产生的γ射线与10MeV电子加速器产生的电子束在空气中辐照聚碳硅烷先驱丝。利用凝胶含量测定、红外光谱分析、凝胶渗透色谱分析、热重分析等手段研究了经两种辐照场辐照后聚碳硅烷先驱丝的凝胶含量、化学结构、分子量分布及其热分解特性的变化。结果表明：两种辐照场下能满足聚碳硅烷先驱丝不熔化处理的剂量分别为3、6.5MGy,两种辐照场下聚碳硅烷先驱丝的辐照不熔化机理一致,均通过形成Si—C—Si、Si—O—Si桥联结构而实现不熔化处理;在相同吸收剂量下,γ射线辐照不熔化效果较电子束辐照的好;γ射线辐照的聚碳硅烷先驱丝陶瓷产率也较电子束辐照的高。     

CdZnTe像素探测器的制备与表征

本文采用CdZnTe单晶制成像素探测器,并对其能谱响应特性及均匀性进行了系统表征。通过I-V和能谱响应测试,测定了晶体的电阻率和载流子迁移率与寿命的积,并用红外透过显微成像观察了晶体内Te夹杂的分布特性。采用光刻、剥离和真空蒸镀技术,在CdZnTe晶片上制备了8×8的像素电极,用丝网印刷和贴片技术通过导电银胶实现像素电极与读出电路的准确连接,制备出CdZnTe像素探测器。对像素探测器的测试表明,-300V下单像素最大漏电流小于0.7nA,对241 Am 59.5keV的能量分辨率可达5.6%,优于平面探测器。进一步分析了晶体内Te夹杂等缺陷对探测器漏电流和能谱响应特性的影响规律,结果表明,Te夹杂的聚集会显著增加漏电流,并降低探测器的能量分辨率。