三甲基铝的合成

用新的催化体系(铁-锑复合催化剂)催化三乙基铝(TEA)与溴甲烷进行烷基交换反应合成三甲基铝(TMA)。研究了 SbCl3含量、铁-锑复合催化剂中FeCl3与SbCl3的摩尔比、反应温度、溶剂癸烷含量和TEA的滴加时间对TEA转化率的影响。实验结果表明,该铁-锑复合催化剂催化TEA与溴甲烷反应合成TMA的工艺是有效的;在n(SbCl3):n(TEA)=7:100、铁-锑复合催化剂中n(FeCl3):n(SbCl3)=3:100、n(癸烷):n(TEA)=4:10、反应温度105℃、TEA的滴加时间150 min和反应压力 0．1 MPa的最佳反应条件下,TEA的转化率达到92．8％;TMA收率达到64．3％,纯度为98．1％。该铁-锑复合催化剂具有反应选择性高、制备成本较低、易与产物分离的特点。     

癸二酸二甲酯与1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇的酯交换反应

对癸二酸二甲酯与1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇的酯交换反应进行了研究;分别考察了四异丙基钛酸酯、氨基锂、氧化二辛基锡3种催化剂的性能;采用氢核磁共振确定了产物的结构;考察了以四异丙基钛酸酯为催化剂时反应温度、反应时间、原料配比和催化剂用量对反应的影响。实验结果表明,四异丙基钛酸酯催化剂的催化效果最好;在癸二酸二甲酯与1,2,2,6,6-五甲基哌啶醇摩尔比1∶1.79、四异丙基钛酸酯催化剂的用量为反应物总质量的0.31%、反应温度180℃、反应时间6h的条件下,所得产物中单(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸甲酯(简称单酯)质量分数为23%和双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(简称双酯)质量分数为73%,单双酯质量比为1∶3.17,产物收率为93.3%。该方法可得到理想的单双酯比例及产物收率,具有很好的工业应用前景。     

新型聚氯乙烯热稳定剂双巯基乙酸异辛酯二正辛基锡的合成

实验以二正辛基氧化锡和巯基乙酸异辛酯为原料,合成了辛基锡类聚氯乙烯高效热稳定剂——双巯基乙酸异辛酯二正辛基锡。选择溴辛烷法,在季铵盐和碘的协同催化下,溴代正辛烷与锡粉反应生成二正辛基二溴化锡,再经水解得到二正辛基氧化锡,收率达83.1%。巯基乙酸异辛酯的制备采用先酯化后巯基化法,在氯乙酸与异辛醇的酯化反应中,以固载无机盐为催化剂;巯基化过程采用Bunte盐法,产物收率为91.5%,纯度为98.5%。     

Co/Mn/Br催化体系中CO_2协助氧化对二甲苯制对苯二甲酸

以对二甲苯(PX)为原料、醋酸和水为溶剂,在Co/Mn/Br催化体系作用下,用N_2/O_2/CO_2混合气氧化PX制备了对苯二甲酸(TA)。考察了混合气中CO_2含量对氧化反应速率、氧化反应中间产物含量和TA收率的影响。同时,分析了PX液相氧化条件下CO_2的作用机理。实验结果表明,CO_2加快了PX的氧化反应进程,使氧化过程的耗氧速率明显加快。在反应液中w(Co)=0.030%、w(Mn)=0.060%、w(Br)=0.075%(相当于反应液的质量)和反应温度195℃的条件下,使用V(CO_2)∶V(O_2)∶V(N_2)=40∶21∶39的混合气氧化时,CO_2的协助氧化作用最为明显,与用空气氧化PX制备TA相比,反应时间缩短了4～5min,此时固体产物TA中中间产物的含量最低。紫外可见光谱分析表明,在PX液相催化氧化体系下加入CO_2,形成了一种活性组分,它促进了金属离子价位的转换。     

异丙苯在Cu-HMS分子筛上的催化氧化

以含Cu的中孔分子筛(Cu-HMS)为催化剂,研究异丙苯的催化氧化。研究发现,Cu-HMS催化剂的加入使异丙苯氧化的诱导期显著缩短。在75℃下,以Cu-HMS为催化剂,O2为氧化剂的纯异丙苯氧化反应,苯乙酮为主要副产物,反应的选择性和转化率都很高。当催化剂用量为1 5×10-4mol/ml时,反应8h后,异丙苯转化率为32 7%,目的产物的累积浓度(质量分数)为37 7%,选择性为99%;反应12h后,异丙苯转化率为42 4%,目的产物的累积浓度为46 3%,选择性为95 6%。     

锑化合物——优秀的润滑油脂添加剂

介绍了无机和有机的锑化合物作为添加剂在润滑油脂中的基本性能和具体应用。无机的硫代锑酸锑(SbS-bS4)化合物具有优秀的极压、抗磨性能。SbSbS4与二硫化钼(MoS2)添加剂具有优秀的极压、抗磨协同效应,四球试验表明,两者复配使用,可显著提高烧结负荷和负荷磨损指数(即综合磨损值ZMZ),并大幅降低摩擦系数和长磨磨斑直径。有机的二烷基二硫代磷酸锑(SbDDP)和二烷基二硫代氨基甲酸锑(SbDDC)为多功能添加剂,具有极压、抗磨和抗氧化性能。SbDDC与硼酸盐添加剂具有极压协同作用,可以大幅度提高润滑脂的梯姆肯OK值;SbDDC还与有机钼添加剂,特别是二烷基二硫代氨基甲酸钼(MoDDC)具有极压、抗磨、腐蚀抑制等方面的协同效应,这对研制低噪音CVJ脂具有重要的意义;SbDDP可与二烷基二硫代磷酸锌(ZnDDP)、丙三醇形成一个稳定的三元极压协同体系,有效地提高润滑脂的梯姆肯OK值。另外,SbDDC还能与润滑脂中的染料发生反应,用作润滑脂的温度指示剂。     

2-噻吩乙酸合成方法的改进

以噻吩、乙酸酐为原料,考察了不同催化剂对噻吩酰基化反应的影响;以中间产物2-乙酰噻吩(Ⅰ)为原料,研究了溶剂、相转移催化剂对中间产物氧化重排反应的影响。实验结果表明:负载型杂多酸H3PW12O40/SiO2为酰基化反应适宜催化剂。在氯仿为溶剂,适量聚乙二醇400作为相转移催化剂时,中间产物2-乙酰噻吩氧化重排生成2-噻吩乙酸甲酯(Ⅱ),(Ⅱ)经水解得产物2-噻吩乙酸(Ⅲ),经重结晶后产物产率可达66.8%。用1 H NMR,IR对产物结构进行了表征。     

Ni的价态对接触剂上焦炭气化反应的影响

针对劣质重油接触裂化-焦炭气化过程中大量沉积于接触剂上的Ni金属，开展了不同价态Ni对接触剂上焦炭气化反应影响的研究。采用X射线衍射、静态低温容量吸附、X射线光电子能谱和H₂程序升温还原等方法对Ni污染接触剂进行了表征，并在小型固定流化床装置上考察了沉积于接触剂上的不同价态Ni对焦炭气化反应的影响，结果表明，在贫氧条件下，高价态Ni(质量分数小于2%时)对焦炭气化反应生成CO的选择性有促进作用，但低价态Ni对生成CO的选择性有负作用。对CO氧化的试验结果表明：接触剂上高价态Ni抑制了CO氧化生成CO₂的反应，但低价态Ni对该反应有促进作用；反应温度对CO氧化生成CO₂的影响较大，当温度为730℃时，CO氧化反应速率增加很快；增加原料气中O₂含量可促进该反应中CO₂的生成，而增加原料气中CO₂含量则对该反应产物的n(CO)/n(CO₂)影响较小。     

HA-Si系防塌剂的合成及性能评价(Ⅰ)

介绍了HA-Si系防塌剂的合成方法及影响产品性能的主要因素。实验表明,风化煤HA改性产物好于褐煤;氧化降解产物(NHA)好于原煤HA;对RnSiCl_(4-n)而言,(CH_3)_2SiCl_2反应效果最好;Ph_nSiCl_(4-n)所得产物优于RnSiCl_(4-n)。L-NHA与CH_3SiCl_3的最佳反应条件为:NHA:CH_3SiCl_3=100:10～20,60～70℃反应1～2h;碱平衡条件为:pH值10～10.5,60～80℃反应1～2h。     

醚后碳五加氢生产戊烷的工业试验

利用Ni/Al2O3-Si O2催化剂LY-2005,以醚后碳五(C5)为原料,在2万t/a的C5加氢装置上进行了生产戊烷的工业试验。1 992 h的连续运行结果表明,催化剂加氢稳定性良好,单烯烃转化率的平均值为99.92%,加氢反应产物中单烯烃质量分数平均值为0.023%,加氢反应产物溴指数(100 g油消耗溴的毫克数)的平均值为53.3,符合生产发泡聚苯乙烯(EPS)用发泡剂戊烷溴指数不大于100的指标要求。     

杂多化合物薄膜化催化剂与异丁烯选择氧化

在多孔钛管上 ,以Ce0 .5 Zr0 .5 O2 为载体 ,制备了杂多化合物薄膜化催化剂。在膜催化反应器上 ,考察了薄膜化催化剂对异丁烯选择氧化反应的催化性能。并与固定床反应器进行了对比。结果表明 ,薄膜化催化剂显著提高了催化活性和选择性 ,在最佳反应温度 (370℃ )、空速 2 880h- 1 下 ,液相产物 (甲基丙烯酸、甲基丙烯醛、乙酸和丙酮 )的总收率达到 6 3 4% ,其中甲基丙烯酸收率达 14 7% ;而固定床反应器的最佳反应温度为 36 0℃ ,在空速 72 0h- 1 时 ,液相产物的总收率仅为 47 7% ,其中甲基丙烯酸收率仅为 1 1%     

金属有机骨架化合物[Cu2（OH）（2,2＇-bipy）2（BTC）·2H2O]n的脱硫性能研究

采用水热法合成出金属有机骨架化合物[Cu2（OH）（2,2’-bipy）2（BTC）·2H2O]n晶体,以此化合物为吸附剂,在常温常压下通过固定床动态吸附实验,考察了其对模型油中的噻吩和苯并噻吩的脱除效果.结果表明,该吸附剂对噻吩、苯并噻吩的饱和吸附容量分别为2.32％,1.20％;采用4A分子筛与吸附剂分层装填的方法可有效解决模型油中的溶解水对吸附脱硫效果的影响;用甲苯对吸附饱和的吸附剂进行再生,再生率达到98％.     

醇还原VOPO_4·2H_2O制备VOHPO_4·0.5H_2O的有序-无序结构

在醇还原VOPO4·2H2 O制备VOHPO4·0 .5H2 O的反应中 ,不同空间构型的醇对VOHPO4·0 .5H2 O晶体的有序 -无序结构有较大的影响。醇既是还原剂又是模板剂 ,对晶体的生长起到模板作用。由伯醇制备的VOHPO4·0 5H2 O晶体在 [2 2 0 ]晶面有较强衍射 ,晶体结构部分无序 ,晶型为扭曲片状聚集体 ;由仲醇制备的VOHPO4·0 5H2 O晶体在 [0 0 1]晶面有较强衍射 ,晶体结构完全有序 ,晶型为片状聚集体。     

聚酯用锑系催化剂的研究与应用进展

介绍了聚酯缩聚反应催化剂的研究与应用进展，详细介绍了三氧化二锑、醋酸锑、乙二醇锑的研制与应用，提出了乙二醇锑的研究发展方向。     

氨基酸离子液体氧化-萃取脱硫工艺研究

以L-脯氨酸和浓硫酸为原料采用一步法合成出氨基酸离子液体.以所合成的离子液体为萃取剂和催化剂,30％（质量分数）的H2O2为氧化剂,对模拟油进行氧化-萃取脱硫研究.结果表明,在模拟油用量为10 mL,剂油比（离子液体与模拟油的体积比）为0.2,H2O2用量为0.2 mL,反应温度为70℃,反应时间为90 min的优选条件下,脱硫率达到97％.将脱硫后分离出的离子液体经旋转蒸发仪再生处理,循环使用5次后脱硫率仍达81％.     

催化裂化再生器中Pt/Al_2O_3助燃剂的失活动力学

对催化裂化再生器中使CO完全氧化的Pt/Al2 O3 助燃剂的失活进行了研究。发现Pt/Al2 O3 助燃剂的失活与气流中氧的存在密切相关。GPLE失活动力学模型能很好地拟合试验数据 ,其失活级数为 2。估算了助燃剂的平衡活性 ,结果与工业实际值相符合     

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文章采用水泥石相态分析等方法,对水泥石腐蚀机理进行了探讨,指出地层水溶蚀基体Ca(OH)2、与Ca(OH)2作用生成非胶结相及扩散作用,是水泥石腐蚀和套管外壁腐蚀破坏的基本原因,提出用抗腐蚀水泥形成保护环防止套管外壁腐蚀的技术思想,研制开发出8适应封固洛河地层的新型低密度水泥体系,应用该体系成功地解决了长庆油田洛河水 套管外壁腐蚀的技术难题,有效延长了油气井生产寿命。     

分形在油藏动态参数预测中的应用

由于储层非均质性具有分形特征 ,应用分形理论描述储层非均质性是最有效的工具之一。采用频谱分析将储层参数(孔隙度、渗透率、含油饱和度等 )进行分析 ,计算出 β和分形特征指数 H进行分形模型的识别。分形模型包括分数布朗(Brown)运动 (Fbm)和分数高斯 (Gauss)噪声 (Fgn)。其识别的定量标准是 ,当 1≤ β≤ 3时 ,数据序列为 Fbm;当 - 1≤ β≤1时 ,数据序列为 Fgn。识别出分形模型后 ,应用 R/S分析、方差分析和频谱分析求取 3个 H值 ,取其平均值以提高准确度。利用分形插值理论对储层参数进行分形插值模拟 ,得到储层参数的横向分布。     

激光熔覆金属陶瓷柱塞的研制

油田注水用高压柱塞泵柱塞服役工况恶劣,常用的喷焊Ni60+镍包WC金属陶瓷柱塞因涂层中及涂层与基体界面存在微观空隙和裂纹,易造成涂层块状剥落甚至大面积剥落,使涂层的设计性能未能充分发挥。研制的激光熔覆金属陶瓷柱塞,熔覆合金的优化组分是：C-Si-B-Re共晶合金粉末中加入30%WC粉末和25%TiC粉末;激光器窗口输出功率为2000～2400W,聚焦光斑直径35mm,扫描速度015～020m/min,扫描带搭接系数为03～04。现场试验表明,激光熔覆金属陶瓷柱塞的平均使用寿命达2700h,是喷焊柱塞的4～6倍。