750kt/a催化汽油加氢脱硫装置的改造与运行

为满足国Ⅴ汽油标准对车用汽油硫质量分数的要求,中国石油大港石化公司对原采用Prime-G~+技术的750 kt/a催化汽油加氢脱硫装置进行了改造。改造的主要内容:增设与原重汽油加氢脱硫工艺流程完全相同的第二段加氢脱硫部分;降低轻汽油切割比例;增设脱砷反应器;增设热分离罐。改造后对装置运行情况进行标定,除要求脱后汽油中硫质量分数按15μg/g进行标定外,其他主要参数的标定结果如氢耗为2.0 kg/t催化原料、液体收率为100%、研究法辛烷值损失1.4单位、马达法辛烷值损失为0.3单位、烯烃体积分数降低5.5百分点等均优于设计值,表明Prime-G~+工艺技术成熟可靠,采用的催化剂活性高、选择性好。     

Prime-G~+工艺在40万t/a汽油加氢装置改造中的应用

为生产满足国Ⅴ排放标准的汽油产品,山东某石油化工有限公司对40万t/a催化汽油加氢装置进行改造。改造采用法国Axens公司的Prime-G~+催化裂化汽油固定床选择性加氢脱硫处理技术。结果表明:改造后,以催化裂化汽油为原料,经过选择性加氢反应及加氢脱硫处理,可以生产出满足国Ⅴ排放标准要求的汽油产品,其辛烷值损失2.3个单位。     

优化操作条件降低汽油辛烷值损失

为满足国Ⅲ汽油标准中对硫含量不大于0.015%、烯烃含量不大于30%的要求,兰州石化于2010年开工建设了采用Prime-G+技术的1.8 Mt/a催化汽油加氢脱硫装置。目前装置运转平稳,质量合格,但在运行过程中,存在产品辛烷值损失(2个单位)高于设计值(≤1.8个单位)的问题。为降低辛烷值损失,针对损失原因进行分析,制定了优化操作条件的措施,实施后成功的将产品辛烷值损失降低到小于1个单位,达到了预期目的。     

催化汽油加氢脱硫装置汽油辛烷值损失的原因分析及措施

为解决中海石油惠州炼化分公司5 Mt/a催化汽油全馏分加氢脱硫装置中出现的加氢脱硫催化剂再生后汽油辛烷值损失较大、加氢脱硫反应器入口温度过高的问题,采取了增加脱硫醇反应器和加氢脱硫催化剂HDOS-200与加氢脱硫醇催化剂HDMS-100组合工艺的措施。改造后,催化裂化汽油加氢处理后的硫含量达到10μg/g以下,汽油辛烷值损失从2.9降至1.9,加氢脱硫反应器入口温度从263℃降低至255℃,延长了装置运行周期。     

优化操作条件降低汽油加氢装置辛烷值损失

宁夏石化公司1.2 Mt/a汽油加氢装置自2013年10月开工运行以来,存在产品辛烷值损失(0.9~1.2个单位)高于设计值(≤0.7个单位)的问题。为降低辛烷值损失,经过分析装置辛烷值损失原因后制定了优化调整措施,分阶段对装置的工艺参数进行优化调整,优化调整后产品辛烷值损失降至0.5~0.8个单位,基本达到设计要求。     

汽油加氢脱硫与辛烷值损失的平衡

对汽油加氢脱硫过程中辛烷值损失的主要因素进行了分析,并对脱硫与辛烷值损失的平衡提出了相应的操作措施。指出汽油加氢生产中,通过采取合理控制汽油加氢装置原料的烯烃含量、降低分馏塔回流比及重汽油烯烃含量,控制较低的反应温度,提高氢油比或循环氢纯度等措施,可以适当降低汽油加氢过程辛烷值损失。     

满足国Ⅴ汽车排放标准汽油的生产技术路线

介绍中国石化北京燕山分公司已实现工业化的催化裂化汽油加氢精制和吸附脱硫工艺的技术特点和工业应用情况,以及北京地方标准汽油的生产现状和满足国V汽车排放标准汽油的生产技术路线,并提出炼油系统下一步扩能改造的建议。总的来看,该公司汽油生产装置结构合理,超低硫汽油组分资源充足,采用的S Zorb工艺与传统的汽油加氢脱硫工艺相比,在达到相同的汽油脱硫率时汽油辛烷值损失小,氢耗和能耗低,可满足国V汽车排放标准汽油的生产要求。     

降低吸附脱硫工艺汽油产品的辛烷值损失

对吸附脱硫过程中造成汽油辛烷值损失的关键因素进行了分析,在小试条件下,考察了工业吸附剂添加辛烷值助剂后,反应条件对脱硫汽油辛烷值损失的影响,并在工业装置上进行了应用。结果表明：造成脱硫汽油辛烷值降低的关键因素是汽油中大量C₅和C₆烯烃发生加氢饱和反应;与原工艺相比,在辛烷值助剂质量分数为20%,反应压力为2.4 MPa,反应温度为427℃的优化反应条件下,1.2 Mt/a工业装置汽油产品辛烷值损失从1.74降低为0.88,损失降低近50%。     

操作工艺对混合汽油辛烷值损失的影响

考察了中国石油云南石化有限公司汽油加氢装置和轻汽油醚化装置操作工艺对混合汽油产品辛烷值损失的影响,并对操作工艺进行了优化。结果表明:混合汽油辛烷值损失的影响因素为预加氢反应器温度、加氢脱硫反应器入口温度和轻汽油抽出量。在预加氢反应器温度为136 ℃,轻汽油抽出比为0.37,分馏塔回流比为0.50,加氢脱硫反应器入口温度为215 ℃,循环氢流量为82 000 m3/h的优化条件下,混合汽油产品中烯烃、饱和烷烃体积分数损失分别降低了0.1,2.1个百分点,辛烷值损失值由1.4降至0.6。     

Prime G~+装置的调整与操作

中海石油中捷石化有限公司汽油加氢脱硫装置采用法国Axens公司的Prime G~+工艺及催化剂,于2016年一次性开车成功。该装置采用典型的一段两反流程,即一段加氢脱硫(HDS)加两台反应器(脱硫反应器+产品精制反应器)流程。催化裂化(催化)汽油中硫组分主要以中轻质硫化物为主,脱硫反应极易进行,操作难点是在保证加氢汽油硫质量分数小于10μg/g的前提下,尽可能降低辛烷值损失。对选择性加氢反应器、轻汽油及重汽油切割塔、脱硫反应器、产品精制反应器及循环氢脱硫塔的操作进行分析,根据操作过程中操作参数及化验数据,进行3台反应器的反应温度、切割塔的轻汽油采出量、循环氢中硫化氢浓度等方面的操作调整,最终达到在保证加氢汽油硫质量分数小于10μg/g的同时,尽可能降低辛烷值损失的目的。     

我国车用汽油中硫含量控制指标及测定方法

综述了我国车用汽油中硫含量的控制指标和测定方法。我国车用汽油标准从1999年开始历经了国Ⅰ标准、国Ⅱ标准、国Ⅲ标准、国Ⅳ标准和国Ⅴ标准5个阶段,目前已全面实施国Ⅳ标准,2018年起将全面实施国Ⅴ标准,硫含量控制指标从2000年以前的不大于1 500mg/kg降低到目前的不大于50mg/kg,2018年起将全面实施不大于10mg/kg的控制指标。对燃灯法、紫外荧光法、氧化微库仑法、能量色散X射线荧光法、波长色散X射线荧光法等硫含量测定的常用方法的特点、测定限值、重复性、采用情况等作了论述,提出今后研究的方向为气相色谱-选择性检测器联用法,并对其进行了论述。     

FCC汽油加氢改质生产国Ⅳ标准汽油的试验研究

针对企业对汽油产品质量升级的迫切需要,参照国Ⅳ汽油标准中硫含量和烯烃含量指标要求,在实验室采用实沸点蒸馏仪以65℃为切割点,将FCC汽油切割为轻重汽油馏分,采用一种FCC汽油选择性加氢脱硫—辛烷值恢复组合技术,对大于65℃重馏分汽油进行加氢改质试验,将轻汽油和加氢改质后的重汽油调合得到调合加氢汽油,以研究FCC汽油生产国Ⅳ汽油的工艺条件和可行性。试验结果表明,选择性加氢脱硫催化剂的脱硫活性较高,在230℃时可达到95%的脱硫率,加氢产品芳烃体积分数平均提高2%。装置运转1 000 h的试验结果表明,在氢油比为300∶1,压力为1.5 MPa,空速为2.6～3.1 h-1,一反温度为220～243℃,二反温度为350～370℃时,可得到合格的国Ⅳ汽油产品,其辛烷值损失较小,最大为1.0个单位,辛烷值恢复催化剂具有较好的活性和稳定性。     

Changes in evaporative emissions from gasoline in the Nigeria market

The evaporative emissions from multicomponent fuel are expected to change significantly with the progress of evaporation. This study presents the findings of air emission associated with changes (increase) in evaporation process of gasoline. The parameters measured in the experiment included the weight loss, density, viscosity of gasoline, and the evaporation rate. Results showed that the parameters changed significantly as evaporation progressed. The weight loss was from 3.02% to 5.45% after 30 m and presented a logarithmic curve with time. The density measurements of the gasoline samples were 728.5–746.7 kg/m³. The evaporation rate which was 1.22 × 10^?5–2.14 × 10^?5 kg/s showed great increase with decrease in density and kinematic viscosity at ambient temperature with sample C (from Lagos) having the highest evaporation rate. The emission rate was observed to be inversely proportional to the sample density. Most of the changes might be attributed to the air emission of volatile hydrocarbons such as benzene, toluene, ethyl benzene, and xylene (BTEX) from gasoline surface to the environment.     

Hydrotreating of gasoline and diesel oil fractions over modified alumina/zeolite catalysts

This paper deals with hydrotreating of straight-run gasoline (SRG) and diesel oil fractions (DOF) over new Ni (Co) containing alumina/zeolite catalysts, modified by transition metals (W and Mo) with the addition of P and Ce elements. In hydrotreating of the DOF, the CoO-WO₃-CAR catalyst has the highest hydrodesulphurization activity that reaches 97.2% at 400?°C, P?=?4MPa and V?=?2h^?1. Moreover, increasing of pressure until 5?MPa leads to reducing of the sulfur content up to 0.0007%. The greatest decrease in the pour (?58.9?°C) and the cloud (?56.7?°C) points during the hydrotreating of the DOF is observed using the NiO-MoO₃-CAR catalyst. The octane number of SRG after hydrotreating over the NiO-MoO₃-CAR catalyst rises up to 88.6. Obtained results clearly show that using synthesized catalysts, motor fuel with Euro-5 standard could be obtained.     

吸附剂吸附脱除催化裂化汽油中微量硫的研究

采用XFG-1吸附剂,于固定床反应器中研究了催化裂化(FCC)汽油中微量硫化物的吸附脱除技术。在吸附温度为350℃,吸附压力为2.0 MPa,进料体积空速为7 h-1,氢油体积比为60的最佳操作条件下,可将FCC汽油中硫的质量分数从85.97×10-6降低至9.50×10-6,脱硫率为88.95%,烯烃体积分数下降1.1个百分点。XFG-1吸附剂再生后可循环使用。与新鲜吸附剂相比,再生吸附剂的吸附活性虽略有下降,但脱硫性能稳定。采用XFG-1吸附剂脱硫,可获得质量达到国V清洁汽油标准(硫质量分数小于10×10-6)要求的FCC汽油。     

我国汽油质量升级过程及质量现状

阐述了我国自SINOPEC001-87普通汽油开始到GB17930～2006(Ⅲ)车用汽油近20年我国汽油国家标准、行业标准的发展和提高过程.燃油标准技术水平的每一步提高都与环境保护意识的增强、燃油工业的发展、人们对环境的要求相关.同时对我国汽油标准水平与欧洲标准及世界燃油规范进行了对比分析.     

国Ⅵ标准汽油质量升级方案分析

从炼油总流程及汽油池构成出发,分析了中国石化武汉分公司（简称武汉分公司）汽油质量从国Ⅴ标准升级到国Ⅵ标准的有利因素和不利因素。建立了汽油调合线性规划数学模型,定量分析了武汉分公司汽油质量向国ⅥA标准和国ⅥB标准升级存在的问题及应对措施,对烷基化油产量、重整汽油苯含量、S Zorb汽油的烯烃含量和蒸气压进行了灵敏度分析,为制定汽油出厂应急方案提供依据。     

循环氢脱硫系统在催化汽油加氢脱硫装置的应用

为了生产硫含量满足国V/国Ⅵ标准的车用汽油,中国石油兰州石化公司180万t/a催化汽油加氢脱硫装置增加了二段加氢脱硫单元以及相应的循环氢脱硫系统,然后针对运行中出现的富胺液外送不畅、富胺液携带油和烃、脱硫塔液位假指示的问题,实施了相应对策。运行结果表明:循环氢脱硫系统不仅能有效脱除加氢脱硫反应生成的H2S,降低循环氢中H2S含量,抑制了硫醇的生成,而且对提高该装置的循环氢纯度和脱硫率,降低装置氢耗和汽油研究法辛烷值（RON）损失具有重要作用;通过调控循环氢中的H2S含量从100 μg/g降低到50 μg/g,在一段、二段加氢脱硫单元反应温度为248 ℃时,一段、二段加氢脱硫单元脱硫率分别提高了6,4个百分点;在一段、二段加氢脱硫单元重汽油产品中含硫量分别为40,9 μg/g条件下,一段、二段加氢脱硫单元的反应温度、重汽油硫醇含量、RON损失相应分别降低了4,4 ℃;3,2 μg/g;0.3,0.4个单位;在一段、二段加氢脱硫单元处理量为175 t/h条件下,一段、二段加氢脱硫单元的循环氢纯度均提高了2个百分点以上,氢耗降低了300 m3/h以上,如此便有效保证二段加氢脱硫单元重汽油产品中硫含量不大于10 μg/g的指标要求。     

车用清洁汽油与汽油清净剂

可持续发展向汽车和发动机燃料提出了环保与节能的严格要求。汽车告别了化油器,进入了电喷时期,车用汽油也必须由无铅化向清洁化迈进。车用汽油的清洁化除严格控制汽油中硫、烯烃、芳烃、苯和含氧化合物的含量外,必须添加有效的汽油清净剂,以保证燃油系统的喷嘴、进气阀和燃烧室的清洁要求。     

不同工艺的催化裂化汽油加氢装置比较

对比介绍了A公司300 kt/a催化裂化汽油加氢、B公司300 kt/a催化裂化汽油加氢及C公司1 M t/a催化裂化汽油加氢3套不同工艺的加氢装置,并对3套装置预分馏、反应及汽提部分的工艺流程进行比较探讨,同时对装置的工艺条件、产品质量、能耗和投资等方面进行了分析比较。结果表明：从工艺流程上看,A公司工艺流程最简洁,B公司工艺流程次之,C公司工艺流程由于采用预处理及两段脱硫的方式,流程最复杂;A公司的反应进料加热炉炉管内及加氢脱硫催化剂床层上存在结焦的风险,另外两套相对较好;C公司多处采用中压蒸汽作为热源,总体热量利用率相对较低,能耗最高,B公司由于不用中压蒸汽作为热源,能耗相对较低;A公司由于流程简单,投资最小,C公司由于流程复杂且有三个反应器,投资最大。