AB-97分子筛催化剂上苯与乙烯烷基化Ⅰ.本征及宏观反应动力学

考察了AB -97分子筛催化剂在无梯度反应器中 ,在乙烯分压 0 0 3～ 0 .3MPa和 65 3～ 72 3K温度内 ,苯 /乙烯烷基化反应制乙苯的反应规律 ,采用无约束单纯型调优法进行参数估值 ,建立了反应过程的本征及宏观动力学模型。试验表明 ,在催化剂表面乙烯为强吸附 ,乙烯分压 (浓度 )对反应速率的影响显著 ,在原粒度催化剂上受到内扩散的强烈影响。     

介孔分子筛MCM-41的合成及其催化噻吩与异丁烯烷基化反应性能

采用水热合成法制得不同硅铝比的介孔分子筛MCM - 41 ,并通过XRD ,BET ,NH3 -TPD方法对催化剂进行了表征 ,结果表明 ,弱酸性介孔分子筛HMCM - 41具有较高的相对结晶度、较大的比表面积、孔径和酸量。同时 ,不同焙烧方式对催化剂相对结晶度及比表面积影响较大 ,N2 气氛焙烧有利于保护介孔分子筛MCM - 41的骨架完整 ,提高其相对结晶度。以噻吩为模型化合物 ,异丁烯为烷基化剂 ,对HMCM - 41分子筛催化噻吩与异丁烯的烷基化反应性能进行了考察。在反应温度 80℃、常压、进料气体 (异丁烯 /N2 摩尔比为 1 /1 )流量 5ml/min、WHSV =2 33h- 1的条件下 ,噻吩转化率高达 95%以上     

叔戊烯醚化反应动力学研究

研究了FCC汽油中C5馏分合成甲基叔戊基醚(TAME)的宏观动力学。C5原料与甲醇摩尔比为1/1,在温度分别为55℃～90℃时反应得到了动力学实验数据。采用非线性曲线拟合方法处理实验数据,建立了叔戊烯醚化反应动力学方程,并对活化能的变化进行了分析。用动力学模型求得的计算值与实验值比较,结果表明相对误差均小于5%,说明所建动力学模型能较好地描述叔戊烯醚化反应,且具有良好的外推性。     

对苯二甲酸加氢精制反应宏观动力学的研究

在1L不锈钢高压搅拌反应釜中,研究了粗对苯二甲酸在进口原颗粒(4～8目)Pd/C催化剂存在下的加氢精制反应宏观动力学。在排除液固间传质阻力的前提下,测定了在不同反应温度、氢分压和对苯二甲酸初始含量等条件下的动力学数据,按照气液固三相反应的原理,提出了宏观动力学方程。由测定的动力学数据,对宏观动力学方程中的参数进行估值,建立了对苯二甲酸加氢精制宏观反应动力学模型,模型计算值与实验测定值拟合良好。     

分子筛醚化催化剂的发展动态

文中对国内外一些学者在醚反应中所采用的各种催化剂进行了介绍及比较。目前普遍采用强酸性大孔阳离子交换树脂类型的催化剂生产ＭＴＢＥ，其异丁烯的转化率高，选择性好。但树脂催化剂的缺点是，一旦表面积炭而失活，因无法烧焦再生，使投资增加。因此，将酸性强、热稳定性好的沸石分子筛为催化剂用于醚反应已成为一种趋势。文中对用于醚化反应的沸石分子筛催化剂的发展动态进行了评述，并对今后开发分子筛醚化催化剂的工作提出了一     

化工期刊题录

催化学报　 2 0 0 2 ,2 3( 2 )含钠碱选择性催化乙腈环三聚反应铜配合物在Ｙ型分子筛超笼中的组装及其催化苯酚羟化活性在改进的Ｎｉ -基催化剂上的甲烷部分氧化制合成气反应β沸石催化剂上丙烯水合醚化反应的原位红外光谱研究ＴｉＯ2 固定床光催化氧化头孢拉啶双金属氰化物配合物的制备、表征及催化性能中孔分子筛ＨＭＳ负载钴催化剂在费 -托合成中的应用———载体ＨＭＳ的孔径对钴基催化剂性能的影响异戊二烯脱氢环氧化的研究溶剂和杂多酸盐中季铵阳离子对环己烯环氧化反应控制相转移催化的影响丙烯水合醚化反应过程中丙酮生成机理的研究…     

MCM-22分子筛催化剂上1-己烯骨架异构化反应的研究

研究了MCM-22分子筛催化剂催化1-己烯异构化的反应性能。在n(H2)/n(1-hexene)=8的条件下考查了水处理温度、反应温度、反应压力对MCM-22分子筛催化剂上1-己烯骨架异构化产物的影响。研究表明：在水处理温度为500℃,反应温度270℃,1-己烯的质量空速1.0h-1,反应压力0.2MPa的条件下,MCM-22分子筛催化剂具有较高的1-己烯骨架异构化性能,骨架异构化产物(i-hexene)达到66.15%。与几种常用的分子筛催化剂相比,MCM-22分子筛催化剂具有更高的催化1-己烯异构化反应的性能。     

加氢尾油催化裂解催化剂的失活动力学研究

以辽河加氢尾油为原料,改性ZSM-5分子筛为催化剂,采用X射线衍射法、NH3吸附TPD法和碳氢等分析法,考察了磷及水蒸气改性对ZSM-5分子筛的酸性和积炭的影响,并建立了催化剂积炭动力学模型.结果表明,水蒸气处理磷改性ZSM-5分子筛结构未被破坏,其积炭质量分数低于未改性、磷改性或水蒸气改性者;对ZSM-5分子筛催化裂解加氢尾油动力学行为的研究,获得了积炭质量分数动力学方程.     

MIO碳五合成TAME宏观动力学研究

研究了以MIO(多产烯烃 )工艺生产的碳五为原料合成TAME的宏观动力学 ,考察了醇烯比、温度、空速等因素对叔戊烯转化率的影响 ,建立了醚化反应速率与甲醇浓度呈零级关系 ,与叔戊烯、TAME浓度呈一级关系的动力学模型。经检验 ,试验值与计算值平均相对误差小于 5 % ,说明所得动力学方程能够准确描述MIO碳五的醚化行为和结果     

Al/P-SBA-15介孔分子筛催化剂合成及其对萘异丙醇的烷基化反应的催化性能

在磷酸体系中合成了SBA-15介孔分子筛,采用嫁接法进一步合成了A1/P-SBA-15介孔分子筛催化剂,并通过XRD和TEM分析手段对其结构进行了表征,初步考察了催化剂用量、催化剂粒度和反应物进料速率对该催化剂催化萘与异丙醇反应性能的影响.结果表明,所合成的A1/P-SBA-15介孔分子筛催化剂具有高度有序结构,但反应后催化剂的结构有序度下降;同时找出了消除内外扩散对萘烷基化反应影响的最佳条件:催化剂用量为0.5 g,催化剂粒度40～80目,反应物进料速率0.05 ml/min.     

F－T合成铁催化剂羰基硫中毒行为的研究

在获得Ｆ－Ｔ合成本征动力学模型的基础上，对Ｆ－Ｔ合成Ｆｅ－Ｃｕ－Ｋ业催化剂ＣＯＳ中毒本征失活动力学进行了研究。所考察条件为：合成气中ＣＯＳ浓度分别为５１、１２９和２４５ｐｐｍ，空速为１８００～２０００ｈˉ１，温度为５０４～５５６Ｋ，压力为２．３ｌＭＰａ，催化剂粒度为０．１５４～０．１８０ｍｍ。中毒过程催化活性模型值与实验值符合较好，且催化剂在合成气中低硫浓度时其失活速率快。并用ＸＲＤ和ＴＥＭ考察了催化剂表面硫的形貌。     

F－T合成铁催化剂羰基硫中毒行为的研究

在获得Ｆ－Ｔ合成本征动力学模型的基础上，对Ｆ－Ｔ合成Ｆｅ－Ｃｕ－Ｋ业催化剂ＣＯＳ中毒本征失活动力学进行了研究。所考察条件为：合成气中ＣＯＳ浓度分别为５１、１２９和２４５ｐｐｍ，空速为１８００～２０００ｈˉ１，温度为５０４～５５６Ｋ，压力为２．３ｌＭＰａ，催化剂粒度为０．１５４～０．１８０ｍｍ。中毒过程催化活性模型值与实验值符合较好，且催化剂在合成气中低硫浓度时其失活速率快。并用ＸＲＤ和ＴＥＭ考察了催化剂表面硫的形貌。     

用于合成甲基叔丁基醚的D005树脂催化剂的工业应用

Ｄ００５树脂催化剂是国内近年开发的一种新型催化剂，在九江石化总厂２０ｋｔ／ａ的合成甲基叔丁基醚装置应用表明：该剂具有较好的反应活性，异丁烯转化率为９９％以上，对甲基叔丁基醚反应选择性为９０％以上，产品质量合格，装置操作易控制，可在其它同类装置上推广应用。     

沉淀铁催化剂F－T合成宏观反应动力学模型的研究

在内循环无梯度反应器中研究了工业颗粒沉淀Ｆｅ／Ｍｎ／Ｋ催化剂的Ｆ－Ｔ合成宏观反应动力学。其温度变化范围为２６５～３１５℃、压力１．０３～２．６０ＭＰａ、原料气Ｈ２／ＣＯ比１．４７～４．０４、空速３３１～８１１ｈ（－１）。在此研究范围内观察到水对反应的抑制作用，但无ＣＯ２的抑制作用。宏观动力学模型较好地拟合了实验数据且具有与本征动力学模型相同的形式。合成气利用比是原料气氢碳比和温度的函数，而与转化率及总压无关。     

NKC-9离子交换树脂细粉催化异丁烯水合反应动力学

采用半连续反应过程 ,使用NKC -9离子交换树脂细粉 ,改变催化剂浓度、反应温度、反应压力、搅拌转速和异丁烯浓度等条件 ,对异丁烯水合反应动力学进行了实验研究。利用数学模型和非线性最小二乘法对实验数据进行了参数识别 ,得到了动力学模型参数。应用该反应动力学模型对异丁烯水合反应过程进行模拟 ,模拟结果和实验结果符合得较好     

化工型膨胀床合成MTBE的技术

抚顺石化公司石油二厂２０ｋｔ／ａ化工型膨胀床合成ＭＴＢＥ工业装置，采用了抚顺石化公司石油二厂、洛阳石化工程公司和抚顺石油学院联合开发的技术，所用原料是该炼油厂混合Ｃ４中的异丁烯和甲醇在树脂催化剂作用下醚化，过程中除生成纯度高的ＭＴＢＥ外，抽余Ｃ４中异丁烯、ＤＭＥ、ＭＴＢＥ、甲醇均达到精细化工原料的要求。装置经过几年运转和完善，各项指标均达到或超过设计指标。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成乙酸异辛酯动力学

以Amerlyst 15强酸性阳离子交换树脂为催化剂,在间歇搅拌釜式反应器中对乙酸与异辛醇酯化合成乙酸异辛酯的反应过程进行了研究。考察了搅拌转速、催化剂粒径、反应温度、催化剂用量及酸醇摩尔比对酯化反应速率的影响;在消除内外扩散影响的条件下,进行了本征反应动力学实验。在343.15～363.15K范围内,采用拟均相动力学模型对实验数据进行关联,得到正逆反应速率常数的指数前因子分别为5061,12.78L/(mol·g·min),正逆反应的活化能分别为54.43,37.68kJ/mol。     

铬-磷催化剂烧炭动力学

在常压(?)400—550℃的条件下,分别以不同粒度(20—40,40—60,60—80目)的催化剂,在流化床积分反应器中,获得了铬-磷催化剂烧炭动力学速度方程式v=k_0exp(-E/RT)·P_(o2)·C_c。其中活化能E=95.29-kJ/mol,k_0=3.25×10~5S~(-1)·atm~(-1)。首先进行了催化剂颗粒和流速对扩散的影响试验,发现表面反应为速率的控制步骤。实验结果表明,480℃以上与连续模型相符,低于480℃时与缩核摸型相符。     

Fe-Co-K/SiO_2催化剂催化F-T合成本征动力学的研究

采用浸渍法制备了Fe-Co-K/SiO2催化剂。在等温积分反应器中,在温度518~541K、压力1.00~2.60MPa、进料中n(H2)∶n(CO)=1.12~3.23、气态空速3 000~4 800h-1的条件下,研究了在Fe-Co-K/SiO2催化剂上的F-T合成本征动力学。F-T合成中CO2的生成量很少,水煤气变换反应可不予考虑,生成烃为主要反应。以CO转化率的计算值和实验值的残差平方和为目标函数,采用Levenberg-Maquardt法对动力学参数进行优化,得到了F-T合成本征动力学模型参数,反应的活化能为78.9kJ/mol。在Fe-Co-K/SiO2催化剂上的F-T合成本征动力学模型的计算值与实验值的平均偏差为8.27%,模型的计算值与实验值符合较好。     

哈尔滨炼油厂MTBE装置试生产

介绍了哈尔滨炼油厂ＭＴＢＥ装置的工艺路线、新技术的应用及特点；催化剂的装填及应用情况；总结了生产过程中遇到的一系列问题及解决办法；探索了平稳生产的新徐径，以保证装置安全、平稳、长周期运行；同时对反应器操作温度、催化蒸馏塔操作压力、原料中醇烯比等因素对异丁烯转化率及ＭＴＢＥ产品的影响做了简单的总结。