磷改性β沸石作为活性组分对FCC催化剂性能的影响

以磷改性β沸石替代质量分数5%的USY沸石作为流化催化裂化(FCC)模式催化剂的活性组分,通过实验室轻油微反、固定-流化床装置评价其催化性能。结果说明,FCC催化剂中加入一定量磷改性β沸石可以提高原料油的转化率、降低催化剂的比积碳及催化裂化汽油的烯烃含量。针对不同的原料油,汽油研究法辛烷值有不同程度的提高。     

催化裂化工艺中沸石的保护性基质——纳米孔氧化铝

以正十六烷作为模型化合物,对含有纳米孔氧化铝(直径5～50nm)的超稳Y沸石催化剂进行了催化剂的抗结焦和抗金属沉积研究。以两种孔径控制得很好的氧化铝(孔径为7nm或35nm)组合作为黏结剂和基质,制成的催化剂平均孔径为     

无黏结剂HZSM-5沸石催化稀乙醇脱水制乙烯

分别以低硅有黏结剂HZSM-5沸石(硅铝比约30)与无黏结剂HZSM-5沸石为催化剂,考察了它们在稀乙醇脱水制乙烯(ETE)反应中的催化性能。实验结果表明,后者具有较高的活性,且在反应温度低于260℃时,乙烯选择性和收率较高。对比了3种不同骨架硅铝比的无黏结剂HZSM-5沸石催化剂(Z435,Z92,Z31,骨架硅铝比分别为435,92,31)在ETE反应中的催化性能,发现随骨架硅铝比的增加,催化剂的活性降低。分别以HCl溶液、水蒸气及水蒸气-HCl溶液相结合处理的方法对Z31催化剂进行改性,以调节其吸附性质及表面酸量,并对比了不同方法改性的Z31催化剂的活性,发现水蒸气-HCl溶液相结合处理的Z31催化剂的活性最高,在235℃时乙醇转化率达到99.0%,乙烯选择性及收率分别达到98.0%和97.0%。     

Pt/脱铝Y沸石催化剂上正庚烷加氢异构化

考察了三种脱铝Y沸石及HZSM -5沸石负载的Pt双功能催化剂上正庚烷加氢异构化的反应性能 ,用IR、2 9Si(2 7Al)MASNMR和低温N2 吸附表征了催化剂的物化性质 ,揭示了催化剂中Pt含量、载体酸性和孔结构对催化剂反应性能的影响。结果表明 ,一种利用水蒸气和酸联合脱铝改性的Y沸石上负载 0 4% (质量分数 )Pt的催化剂使异构化产物选择性达 95 %以上 ,同时保持近 2 0 %的正庚烷转化率。     

一种贵金属加氢裂化催化剂及其制备方法

该发明公开了一种贵金属加氢裂化催化剂及其制备方法。催化剂中含有一种载体组分和一种改性Y沸石以及一种或两种贵金属组分。该催化剂的独特之处在于将贵金属加氢组分负载在载体组分上 ,而改性超疏水Y沸石上不含有加氢组分。且所用改性Y沸石经深度处理后 ,具有高比表面积、大孔体积、适宜的酸分布、高硅铝比等特点。该催化剂金属分散度高 ,抗积碳能力强 ,具有一定的抗硫性 ,可用于馏分油的加氢裂化、加氢处理及加氢改质等工艺 ,其中间馏分油选择性高。 /CN 14 5 82 38,2 0 0 3- 11- 2 6一种贵金属加氢裂化催化剂及其制备方法…     

高岭土改性耐硫变换催化剂及其制备方法

本发明涉及一种高岭土改性耐硫变换催化剂及其制备方法,属于耐硫变换催化剂技术领域。本发明所述的高岭土改性耐硫变换催化剂,包括载体和活性组分,载体包括以下质量分数的组分:高岭土20%~45%,氧化铝25%~50%,氧化钙10%~20%,氧化钛1%~5%,以催化剂总质量为100%计。     

国外动态

用于润滑油馏分单段加氢脱蜡的双沸石催化剂在压力为3MPa、进料空速为1h~(-1)及不同温度下,研究了苏联石油减压馏分油脱油滤液的加氢脱蜡过程。试验结果表明:1.使用单一的高硅沸石催化剂,其初始活性相当高,但所得凝点为-55～-56℃的稳定加氢油的产率低于77%;2.使用改性的 Y 型沸石催化剂,其裂解活性高,稳定加氢油产率低;3.使用含有大孔 Y 型沸石和高硅沸石的双沸石催化剂,得到稳定加氢油的产率为90～93%,凝点为-56～-57℃。可见,使用双沸石催化剂,能够有效地进行润滑油馏分单段加氢脱蜡。     

能有效进行完全加氢裂化的改性沸石催化剂

沸石的择形特性通常使它们不能对多环芳烃进行完全加氧裂化。为了解决这个问题,可以用无定形裂化组分对沸石进行改性而制成一种复合催化剂。由于沸石和无定形组分在运转中互相补充,这种复合催化剂可以有效地进行完全(全循环)加氢裂化而同时保持沸石催化剂的优良特性。为了说明这个原理,用 NiW/REX-NiW/SiO_2-Al_2O_3复合催化剂在中型装置上进行了试验,表明它具有活性,老化速率低、能抗氮中毒并且具有高的石脑油选择性。老化催化剂能够经氧化再生完全恢复其活性和产品选择性。这种复合催化剂用于全循环加氢裂化比单独使用沸石和无定形组分优越。与它类似的催化剂已在工业上使用多年。     

改性HZSM-5分子筛催化正戊烷与甲醇共芳构化反应

采用浸渍法对HZSM-5分子筛进行改性,得到不同金属离子改性的分子筛,并且借助X射线衍射法和吡啶吸附红外光谱法对催化剂性质进行了表征。在固定床微反装置中,以正戊烷与甲醇为共芳构化反应原料,评价了改性HZSM-5分子筛催化剂的反应性能。结果表明:由Zn,Ag,Ni离子改性的催化剂相对结晶度依次为89.30%,88.96%,91.32%;当金属离子负载质量分数为2%时,采用Zn离子改性HZSM-5分子筛(SiO_2/Al_2O_3,摩尔比,38)催化剂,在反应温度为475℃,原料烃质量空速为2.0 h~(-1)及常压条件下,甲醇和正戊烷转化率分别约为100%,92.76%;当甲醇/正戊烷(摩尔比)为1∶1时,正戊烷转化率降至87.89%;甲醇的加入可抑制干气生成;共芳构化反应中存在协同作用,提高了芳烃选择性。在正戊烷与甲醇共芳构化反应中,当金属离子负载质量分数为2%时,与Zn离子改性催化剂相比,Ni或Ag离子改性的正戊烷转化率提高了约10个百分点。     

纳米HZSM-5沸石催化剂上催化裂化轻汽油的芳构化

利用小型固定床加压反应器在纳米 HZSM-5沸石催化剂上进行了流化催化裂化(FCC)轻汽油(馏出温度小于等于85℃的馏分)的芳构化反应。实验结果表明,在反应温度为360～400℃、反应压力为1.0～3.0 MPa、重时空速为1.0～4.0 h~(-1)、V(H_2)∶V(原料)为260、反应时间48 h 的条件下,FCC 轻汽油中的 C_5~+烯烃转化率为39.11%～97.92%,产物中芳烃净增量为2.59%～19.05%,说明 FCC 轻汽油可在纳米 HZSM-5沸石催化剂上有效进行芳构化反应。汽油收率低和催化剂失活快是 FCC轻汽油在纳米 HZSM-5沸石催化剂上进行芳构化反应需要解决的两个主要问题。对纳米 HZSM-5沸石催化剂进行必要的改性处理及脱除原料中的二烯烃杂质呵以改进 FCC 轻汽油芳构化催化剂的性能。     

添加锰改性L沸石对烃类裂化催化剂性能的影响

制备一系列不同Mn含量的超稳L沸石（Mn—USL沸石），将Mn—USL沸石替代质量分数为5％的REUSY沸石作为催化剂的活性组分，用标准轻油微反方法（MAT）对各催化剂样品进行性能评价，重点考察了添加不同锰含量的USL沸石对催化剂活性、比积炭、气体产物组成、氢转移反应活性、汽油辛烷值等的影响。研究结果表明，裂化催化剂中加入一定量Mn改性的USL沸石后，可以提高催化剂的反应活性，降低比积炭，并可以在降低裂化汽油中烯烃含量的同时提高异构烷烃的含量，汽油的辛烷值变化不大。     

劣质减压馏分油缓和加氢裂化催化剂酸性组分的选择

报道了在研制劣质减压馏分油缓和加氢裂化催化剂过程中,对催化剂所含分子筛酸性组分的选择。为此,制备和开发了几种新的酸性材料,如富硅骨架Y沸石、层柱分子筛、改性Y型沸石等。通过活性试验,选择出了改性Y型沸石作为孤岛减压馏分油缓和加氢裂化催化剂的酸性组分。     

气相法制备FCC催化剂活性组元的探索

研究表明，增加高硅Y型沸石中的金属离子含量，有助于降低FCC汽油中烯烃含量和硫含量。气相化学法能有效地提高金属离子在高硅Y型沸石中的交换度，其催化剂具有好的选择性氢转移活性。固定流化床评价结果表明，与常规水热法制备的USY催化剂相比，以大庆常压渣油为原料，汽油中烯烃含量可从对比剂的27．54％降至23．39％，而硫含量从l010mg/L降至756mg/L。同时还具有高的水热稳定性及焦炭选择性。原因在于气相化学法能制备出品格完整、孔道畅通、具有较高金属离子含量的高硅Y型沸石，从而为制备降低汽油烯烃和硫含量催化剂的活性组元开辟了一条新途径。     

无黏结剂沸石颗粒催化剂制备中硅铝胶基质的特性

 采用硅溶胶为硅源、偏铝酸钠为铝源制备无黏结剂 MCM-22沸石颗粒催化剂。通过对不同 pH 值硅溶胶进行 TEM、TG、比表面积的表征和 NaAlO₂溶液电位滴定实验可知,在 pH 值为9.9时最有利于硅溶胶和 NaAlO₂中硅原子与铝原子通过氧桥联结制备硅铝胶基质,为进一步制备无黏结剂沸石颗粒催化剂创造最有利的条件。不同 pH 值所得硅铝胶基质制备无黏结剂 MCM-22沸石颗粒催化剂实验结果表明,采用在 pH 值为9.6~12.0范围内得到的硅铝胶基质,均能得到无黏结剂 MCM 22沸石颗粒催化剂,pH 值为10.0时所得沸石颗粒催化剂最佳,样品相对结晶度达到100%,整个颗粒样品的表面和内部都完全晶化成 MCM-22沸石晶片;而 pH 值在8.5~9.3范围内,最终所得样品仍然为无定形的硅铝胶。     

助催化剂对固载型催化剂催化氧化重硫醇活性的影响

以含硫醇的模拟汽油为物系,采用改性固载型催化剂进行了脱重硫醇的实验。考察了有机铵类助催化剂含量、催化剂的干燥方式、催化剂含水量等对重硫醇转化率的影响;采用SEM手段对催化剂的形貌进行表征。实验结果表明,有机铵类助催化剂的加入可以提高催化剂催化氧化重硫醇的活性,当催化剂中助催化剂的含量约为0.2%(w)时,催化活性较高;催化剂合适的干燥条件为60℃真空干燥(真空度0.09 MPa)10 h;当催化剂含水量在5%～20%(w)时,其催化活性较高。SEM表征结果显示,活性组分均匀地分布于催化剂的内外表面,充分利用了载体的空间,一定程度上克服了活性组分的流失,增强了催化氧化硫醇的能力。     

β沸石的合成及其在裂化催化剂中的应用

采用水热法合成β沸石并进行了表征 ,比较了β沸石标样、自制β沸石和工业β沸石试样的各项物化指标。考察了裂化催化剂中引入 β沸石对催化活性和产品分布的影响 ,对USY沸石与ZSM -5、β沸石两种或多种沸石复配作为活性组分的裂化催化剂进行了较全面的评价和比较。结果表明 :β沸石引入裂化催化剂能明显提高裂化活性并降低积碳的生成 ,能增加异构烯烃 (iC4 =+iC5=)和汽油的产率 ,提高汽油辛烷值。USY、ZSM -5和 β沸石三者复配作为活性组分可提高裂化催化剂的综合指标 ,(iC4 =+iC5=)产率较参比催化剂提高 1 5 0 % ,汽油产品辛烷值 (RON)提高 2 0 5。     

ZSM-5催化剂改性方法研究 Ⅰ.改性方法对择形性能的影响

用催化剂装量为1g 的固定床流动反应器研究了 ZSM-5沸石催化剂的改性方法,和它对催化剂的乙苯-乙烯烷基化反应选择性的影响。ZSM-5沸石催化剂经水热处理和水煮改性后,其烷基化选择性可从原来的60%左右提高到80%左右。如将水热处理和离子改性同时使用,则可将 ZSM-5沸石催化剂烷基化时的对二乙苯选择性提高到95～97%,而且稳定性也显著地提高。本文对不同改性方法的作用进行了讨论。     

一种制取小分子烯烃的催化转化催化剂

公开号CN1721071A 公开日2006．1．18 申请人中国石油化工股份有限公司 共同申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 一种制取小分子烯烃的催化转化催化剂，该催化剂含有以催化剂重量为基准的10重％-70重％的粘土、5重％-75重％的无机氧化物和10重％-65重％的沸石，所述沸石为经Fe、Zn、Mg、Ag中的任意一种或一种以上金属元素改性的含磷和稀土的具有五元环结构的高硅沸石，     

一种裂化产物降硫催化剂

一种裂化产物降硫催化剂，含有氧化锌、氧化铝，以催化剂的总质量为基准，氧化铝的质量分数为20．0％～99．9％，氧化锌的质量分数为0.1％～50．0％，且满足催化剂中各组分的质量分数之和为100％，所述催化剂由包括以下步骤的方法制备：（1）将氧化铝和／或氢氧化铝、去离子水和酸混合，各组分用量使浆液的pH值为2～5，固含量为5％-25％；（2）将步骤（1）所得浆液与含锌化合物混合；（3）将步骤（2）所得浆液喷雾干燥，之后在400—800℃空气中焙烧0．5～10．0h。     

半合成催化裂化催化剂主要组分对其孔结构的影响

采用N₂吸附-脱附法、压汞法、SEM和TEM等手段分析了以稀土改性Y型分子筛为主要活性组元的催化裂化催化剂(FCC-1)及其主要组分的孔结构特点,重点考察了铝溶胶、酸化拟薄水铝石和硅溶胶3种常用黏结剂对催化剂孔结构的影响。结果表明：FCC-1催化剂的微孔主要来自分子筛,黏结剂对分子筛微孔结构的影响包括物理堵孔和化学作用,当铝溶胶、酸化拟薄水铝石和硅溶胶分别与分子筛按照质量比1/2混合后,分子筛微孔比表面积损失率分别为23.0%、14.2%和7.7%,即铝溶胶影响分子筛微孔的程度最大。FCC-1催化剂的介孔主要来自黏结剂粒子堆积孔,与黏结剂粒子大小、形貌和堆积方式有关,粒径分别为1～2 nm、4～5 nm和10～50 nm的铝溶胶、酸化拟薄水铝石和硅溶胶经过500℃焙烧后分别以无定型氧化铝致密堆积、γ-Al₂O₃颗粒状紧密堆积和SiO₂球状紧密堆积,所得粒子堆积孔的最可几孔径分别为4.8、5.7和7.3 nm。FCC-1催化剂的大孔主要来自分子筛颗粒和/或高岭土颗粒之间的堆积孔。