分子结构、相容性和流变性对抗冲共聚聚丙烯中分散颗粒形态的影响

分散颗粒形态对抗冲共聚聚丙烯的冲击强度有较大影响。综述了影响分散颗粒形态的因素,包括等规聚丙烯的分子结构和丙烯均聚工艺、等规聚丙烯和乙丙橡胶之间的相容性、长丙烯链段乙烯-丙烯嵌段共聚物的分子结构及其对等规聚丙烯和乙丙橡胶之间相容性的增强作用、长乙烯链段乙烯-丙烯嵌段共聚物的分子结构及其对乙丙橡胶流变性的干扰等。调整共聚反应的乙烯与烯烃摩尔比可以有效改善抗冲共聚聚丙烯分散颗粒的形态。     

丙烯,乙烯共聚催化剂及工艺

本文主要介绍了Ｈｉｍｏｎｔ液相均聚敢相共聚组合的Ｕｓｈｅｒｉｐｏｌ工艺和ＢＡＳＦ气相法生产乙烯、丙烯规共聚物和嵌段共聚物的方法，其中包括工艺使用的催化剂制备方法、工艺过程；简要介绍了乙烯、丙烯无规共聚物和嵌段共聚物在国内的应用前景；并分析我厂开发乙烯、丙烯共聚物的必要性、可能性，以及生产方法的选择。     

聚丙烯树脂组合物、树脂成型部件及其生产方法

聚丙烯树脂组合物含有2至15wt％成型性改进剂（A）和85至98wt％聚丙烯树脂（B）。该成型性改进剂（A）由丙烯嵌段共聚物（A-1）和（A-2）形成。丙烯嵌段共聚物（A-1）和（A-2）的每-个具有结晶丙烯聚合物组分（A-11）、（A-21）和丙烯-乙烯无规共聚物组分（A-12）、（A-22）。该丙烯嵌段共聚物（A—1）特征在于结晶丙烯聚合物组分（A-11）的熔体流动速率高，而丙烯嵌段共聚物（A-2）特征在于丙烯-乙烯无规共聚物组分（A-22）的含量比高。该聚丙烯树脂（B）由丙烯-乙烯嵌段共聚物（B—1）、     

共聚聚丙烯的IR表征

介绍了利用红外光谱法鉴定共聚聚丙烯的类别 ,即可根据未知物的红外谱图 ,判断其是否是均聚聚丙烯、乙丙无规共聚聚丙烯或乙丙嵌段共聚聚丙烯。另外 ,由共聚聚丙烯的红外谱图中 740～ 70 0cm- 1 区间吸收峰的情况 ,可知共聚物分子链上乙烯链段的长短。借助蒸馏分离技术 ,通过红外测试可知嵌段共聚聚丙烯含有多项组分     

Ziegler-Natta高效催化剂共聚性能研究

以正庚烷为溶剂进行淤浆聚合,研究了BJC01催化剂和BJC02催化剂分别与甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)和二环戊基二甲氧基硅烷(DCPMS)配合用于乙烯-丙烯共聚合的特征,发现不同催化剂体系所得乙烯-丙烯共聚物的相对分子质量和组成不同。BJC01+DCPMS催化体系所得聚合物的相对分子质量最大,聚合物的组成也最单一,主要由乙丙橡胶和长链段聚乙烯夹杂少量丙烯共聚物组成;BJC02+CHMMS体系所得共聚物的相对分子质量最小,组成也最复杂,共聚物由乙丙橡胶和不同链段长度的聚乙烯夹杂少量丙烯的共聚物组成。     

丙烯与乙共聚催化剂及工艺

主要介绍了Ｈｉｍｏｎｔ液相均聚与气相共聚组合的Ｓｐｈｅｒｉｐｏｌ工艺和ＢＡＳＦ气相法生产乙烯、丙烯无规共聚物和嵌段共聚物的方法，其中包括工艺使用的催化剂制备方法、工艺过程；简要介绍了乙烯、丙烯无规共聚物和嵌段共聚物在国内的应用前景；并分析了我厂开发乙烯、丙烯共聚物的必要性、可能性以及生产方法的选择。     

专题报道

<正>中国科学院化学研究所工程塑料重点实验室董金勇课题组采用多壁碳纳米管(MWCNT)负载的Ziegler-Natta催化剂进行丙烯聚合和乙烯-丙烯共聚合,制备了MWCNT增强的三元抗冲共聚聚丙烯(PP)树脂(EPRMWCNT@PP),并考察了树脂的颗粒形态、乙丙无规共聚物(EPR)与MWCNT的分散形态及其稳定性以及树脂的熔融与结晶行为和力学性能等。实验结果表明,新型EPRMWCNT@PP树脂具有良好的颗粒形态,粒子间无粘连;MWCNT在PP基体中呈单分散状态,且由于MWCNT的存在使EPR相区尺寸在500 nm以     

均相金属茂催化剂烯烃聚合的研究──Ⅱ．乙烯－己烯、乙烯－丙烯共聚的研究

研究了不同单体配比下，均相金属茂催化剂Ｃｐ２ＺｒＣｌ２／ＭＡＯ和Ｅｔ（Ｉｎｄ）２ＺｒＣｌ２／ＭＡＯ对乙烯－己烯、乙烯－丙烯的共聚性能，对共聚物性能进行了测试讨论。利用１３ＣＮＭＲ计算了乙丙共聚物的链段组成及竞聚率，发现竞聚率积γＥ·γＰ随己丙共聚的乙烯／丙烯单体配比而变化，从γＥ·γＰ＜１（嵌段共聚物）变向γＥ·γＰ＞１（交替共聚物）。选择适当的乙烯／丙烯配比可获得无规共聚物（γＥ·γＰ＝１）。     

多段气相法制备聚乙烯-聚丙烯-无规乙丙共聚物原位合金

用高效球形Ziegler-Natta催化剂,通过多段气相聚合的方法制备了一系列聚乙烯-聚丙烯-无规乙丙共聚物(PE-PP-EPR)原位合金。该原位合金为粒径大且分布窄、流动性好、形貌好的球形颗粒,兼具很好的抗冲强度(不小于80.4kJ/m2)和很高的弯曲模量(不小于1.1139GPa),所设计的4段聚合工艺(丙烯预聚、乙烯均聚、丙烯均聚和乙丙共聚)能在较宽的范围内调节PE-PP-EPR原位合金的组成及其分布。实验发现,PE-PP-EPR原位合金的组成及其分布受乙烯和丙烯混合气压力以及乙烯和丙烯混合气组成的影响较大。合金的机械性能与合金的组成及其分布密切相关,而合金的组成及其分布直接受聚合条件的控制,所以聚合条件对合金的机械性能影响很大。     

抗冲共聚聚丙烯树脂粒子的生长机理

在抗冲共聚聚丙烯(hiPP)的聚合过程中,通过在乙烯丙烯共聚阶段加入1,9-癸二烯得到了乙丙无规共聚物(EPR)同步交联的hiPP。利用FTIR,SEM,TEM等方法研究了EPR同步交联hiPP的组成、凝胶含量及hiPP粒子在EPR中的分散形态。表征结果显示,EPR发生同步交联后,其流动性受到阻滞,因此高度均匀并稳定分散于聚丙烯粒子中,与催化剂碎片分散形态相对应,与通常情况下EPR未交联时主要在聚丙烯粒子内部孔隙处聚集的现象进行对比,说明hiPP聚合过程中并未发生催化剂碎片的迁移,而只是由于EPR的迁移造成其在聚丙烯孔隙处的聚集。利用交联EPR可进一步提高EPR在hiPP中的含量而不必担心聚合物颗粒发生团聚和黏釜等问题。     

抗冲共聚聚丙烯的组成、结构与性能

采用溶剂分级法、黏度法、POM、SEM和DMA等方法对两种抗冲共聚聚丙烯(PPc-A和PPc-B)的分级级分、黏度、晶态结构以及分散相与基体的相容性等进行了研究。分级和黏度分析结果表明,两种共聚聚丙烯中均含乙丙无规共聚物、结晶性乙丙共聚物(BC)和等规聚丙烯(iPP)级分;由于BC在PPc-A中的含量较在PPc-B中高,且PPc-B中橡胶相与基体的黏度差较大,因此虽然两者力学性能接近,但PPc-A的断裂伸长率优于PPc-B。POM,SEM,DMA表征结果显示,PPc-A中的BC可结晶的链段少,晶片尺寸小;PPc-A淬断面中的橡胶相的尺寸较大,橡胶相的均匀程度也高于PPc-B;PPc-A中的橡胶相与iPP基体的相容性好于PPc-B。     

乙丙抗冲共聚聚丙烯结构的研究

采用升温淋洗分级、核磁共振、示差扫描量热、凝胶渗透色谱和扫描电子显微镜等方法研究了乙丙抗冲共聚聚丙烯(PP1740共聚物)的组成、序列结构、相对分子质量、热转变、相态结构和宏观性能。研究结果表明,PP1740共聚物由均聚聚丙烯、乙丙橡胶和可结晶的乙丙共聚物组成,具有优良的机械性能;均聚聚丙烯为PP1740共聚物提供刚性,乙丙橡胶可提高PP1740共聚物的抗冲性能;PP1740共聚物的相对分子质量分布呈多分散性,相对分子质量分布较宽;乙丙橡胶的相对分子质量较大,以直径1～2μm球型微粒均匀分布在聚丙烯基体中,有利于提高PP1740共聚物的冲击强度;PP1740共聚物的熔点较高,耐热性好。     

Ti/SiO_2催化剂用于丙烯气相聚合及乙烯、丙烯气相共聚合

以SiO_2、丁基乙基镁(BEM)、三氯乙醇、TiCl_4为主要原料合成了Ti/SiO_2催化剂。用该催化剂进行了丙烯气相聚合及乙烯、丙烯气相共聚合。对聚合动力学行为、催化剂与聚合物粒子间的复现性规律、单体配比与聚合活性、共聚物结构等方面进行了探讨。表明Ti/SiO_2催化剂丙烯气相聚合时存在复现性规律,产物具有优越的颗粒形态。乙烯、丙烯采用气相共聚,产物仍有一定结晶度,性能逊于钒(Ⅴ)系乙丙橡胶。     

抗冲共聚聚丙烯刚韧平衡调节措施

综述抗冲共聚聚丙烯刚韧平衡的调节措施,影响其刚韧平衡的主要因素有:键合乙烯量、气相比、二聚物的特性粘数、成核剂、分子量分布以及橡胶相分布等,对每个影响因素都要仔细选择和控制才能得到高质量的多相共聚产品。     

环氧乙烷环氧丙烷共聚中的分子结构设计研究

非离子型化合物环氧乙烷环氧丙烷共聚醚在助剂行业具有广泛的应用和较好的开发、研究的前景。本文结合共聚反应机理 ,从分子结构设计出发 ,对共聚过程中影响产品性能的各个因素进行了分析和讨论 ,并对醚化封端在聚醚端基结构设计中的应用进行了研究。对该领域的生产、科研有一定的参考价值。     

阶梯等温结晶法处理后聚丙烯的熔融行为及其影响因素

采用差示扫描量热法分析了聚丙烯经阶梯等温结晶法处理后的熔融行为,考察了相对分子质量、等规度及共聚单体对聚丙烯熔融行为的影响,并采用Thom son-G ibbs方程计算了所形成结晶的片晶厚度分布。实验结果表明,均聚等规聚丙烯经阶梯等温结晶法处理后的熔融曲线有4个典型的熔融峰;高相对分子质量或高等规度的聚丙烯含有更多较长的丙烯序列,形成更多较厚的片晶;随聚丙烯相对分子质量的增加或等规度的提高,高温区间熔融峰的相对峰面积明显增加;而共聚单体的插入会明显降低熔融温度范围,使部分高温区间的熔融峰消失。     

预络合对TiCl_4/SiO_2-MgCl_2催化剂活性及聚丙烯颗粒形态的影响

采用MgCl2-SiO2复合载体,制备了TiCl4/SiO2-MgCl2催化剂,并将该催化剂用于丙烯聚合,研究了预络合对TiCl4/SiO2-MgCl2催化剂的活性及聚丙烯颗粒形态的影响。实验结果表明,预络合有助于提高TiCl4/SiO2-MgCl2催化剂的活性,可有效控制聚丙烯颗粒形态,防止聚丙烯颗粒破碎。预络合后,TiCl4/SiO2-MgCl2催化剂的活性从29kg/(g.h)提高至41kg/(g.h),聚丙烯的表观密度从0.38g/mL提高到0.45g/mL。在乙烯-丙烯共聚物的制备中,预络合有助于提高乙烯-丙烯共聚物的抗冲性能,常温冲击强度(25℃)由4.9kJ/m2增至12.8kJ/m2,低温冲击强度(-20℃)由2.2kJ/m2增至9.6kJ/m2。     

本体法丙烯-乙烯嵌段共聚合研究

丙烯-乙烯嵌段共聚物可用较简易方法制得,使用络合型催化剂在液体丙烯中先进行均聚合,随后在乙烯和丙烯的气相中进行共聚合。由于该催化剂具有高活性和高定向能力,催化剂的残渣和无规物的含最很低,因而可以不经处理而残留在产品中。得到的嵌段共聚物含有5—20％(摩尔)的乙烯,并具有良好的耐冲击性能和机械性能。     

DQ催化剂在连续法装置上制备的聚丙烯的结构和性能

应用GPC、1 3CNMR、DSC等方法 ,对用DQ球形催化剂在环管连续法工艺聚丙烯生产装置上制备的几种典型牌号聚丙烯均聚物、无规共聚物、多相共聚物的结构进行了研究 ,并测定了树脂的物理机械性能。结果表明 ,3种类型的聚合物都具有较宽的相对分子质量分布 (大于 6) ;无规共聚物中乙烯的质量分数达 4 0 5 % ,有利于制造用于包装的膜类产品 ;多相共聚物中的 [E]序列摩尔分数为 14 0 4% ;多相共聚物具有较好的物理机械性能 ,尤其具有较高的冲击强度 ,有利于加工制品耐冲击性能的提高。