硫氯共存对甲醇催化剂失活的影响

采用电子能谱仪、X光衍射仪、BET吸附仪等大型物化仪器，对硫氯共存时甲醇催化剂中毒失活情况进行研究和剖析，结果表明：硫、氯共存时甲醇催化剂的中毒与只有硫存在时甲醇催化剂的中毒不同，主要表现在几个方面：(1)只有硫存在时，甲醇催化剂硫中毒失活的主要原因是在催化剂外表面一定的径向深度内生成了ZnS，中毒区域在催化床层的上层，具有明显的分层现象；(2)硫氯共存时，硫使甲醇催化剂的中毒仍表现在催化剂外表面的一定深度内生成ZnS，但由于氯中毒的作用，使催化剂产生“低温烧结”现象，烧结后的催化剂抗硫能力大大减小，催化剂的硫容也相应减少，因而硫可能从催化床层的上层向中层或下层移动，导致催化剂硫中毒的分层现象减弱或消失；(3)氯中毒的主要原因是由于在催化剂上生成ZnCl2和CuCl2，ZnCl2和少量CuCl2在催化剂表面流动，并与Cu和Zn0发生置换反应，破坏催化剂的稳定结构，晶粒长大，发生氯中毒的“低温烧结”现象；(4)氯中毒不具有分层现象，同时在催化剂表面的径向分布与硫中毒明显不同。     

钛硅分子筛催化氯丙烯氯醇化制二氯丙醇反应的研究

为解决传统方法制备二氯丙醇存在的环境污染严重、氯原子利用率低、反应条件苛刻等问题,采用盐酸作氯源,双氧水为氧化剂,空心钛硅分子筛HTS为催化剂,在温和的反应条件下催化氯丙烯发生氯醇化反应制备二氯丙醇,考察了催化剂种类、物料配比、温度、催化剂用量等反应条件对氯丙烯转化率及产物中二氯丙醇选择性的影响,并提出了可能的反应机理。结果表明：HTS分子筛催化剂对氯丙烯氯醇化反应具有良好的催化效果,盐酸与MFI型四配位骨架钛表面的环氧化反应中间体通过相互作用,促进氯丙烯高效转化为二氯丙醇。     

亚洲已成为全球最大的氯和氯产品市场

CMAI公司的数据表明，亚洲已成为全球最大的氯和氯产品市场。2003年世界氯消费总量为4590万吨。氯的需求分布如下：PVC32％、其他有机氯产品19％、氯中间体7％、水处理6％、纸浆及造纸4％、无机氯产品32％。占氯消费总量的39％；其次为北美(占27％)和西欧(占20％)。     

30%氯氟吡·灭·2甲微乳剂高效液相色谱分析

建立了一种对30%氯氟吡氧乙酸异辛酯·灭草松·2甲4氯微乳剂进行分离和测定的高效液相色谱分析方法。使用BDS C₁₈反相色谱柱,以甲醇和水(0.1%磷酸水溶液)为流动相进行梯度洗脱,流速为1.0 mL/min,在DAD检测器下,对试样中的氯氟吡氧乙酸异辛酯、灭草松和2甲4氯进行定性和定量分析。结果表明,氯氟吡氧乙酸异辛酯、灭草松和2甲4氯的线性相关系数分别为0.9999,0.9990和0.9992,标准偏差分别为0.02,0.10和0.03,变异系数分别为0.49%,0.45%和0.45%,平均回收率分别为99.5%,100.0%和100.3%。     

催化重整装置氯腐蚀及防治

介绍了福建炼油化工有限公司重整装置氯腐蚀的现象、氯的来源及生产带来的影响，以及采取的脱氯措施及收到的效果。     

两步法合成四种芳基苄基酮

以氯化苄和对位取代的苯甲醛为起始原料,首先通过格氏法合成了4个芳基苄基甲醇先行体,进一步经硅胶负载氯铬酸吡啶(PCC)氧化合成了4个相应的芳基苄基酮。目标产物总分离产率均在70%以上。通过IR、1 H NMR、13 C NMR对所有8个合成化合物的分子结构进行了分析表征。分别对格氏反应法制备芳基苄基甲醇和氯铬酸吡啶盐催化氧化法合成芳基苄基酮的反应机理作了初步探讨。以苯基苄基甲醇以及苯基苄基酮的合成为例,讨论了各种因素对反应的影响。     

2-硝基-3-氯苯胺的合成

以2-硝基-3-氯苯甲酸为原料,由酰氯制备出酰胺后,经霍夫曼酰胺降解制得2-硝基-3-氯苯胺,研究了碱的用量、重排温度、脱羧温度和脱羧时间对降解反应的影响。当2-硝基-3-氯苯甲酰胺、氢氧化钾和溴的摩尔比为1：4：1,前后两次加入KOH的摩尔比为2.8：1.2,重排温度为40～45℃,脱羧温度为60～65℃,脱羧时间30 min时,所得产物的质量收率为30.0%,产物纯度大于98.0%。并对另一副产物的结构通过质谱和核磁进行了表征。     

单氯代邻二甲苯液相氧化制取单氯代苯酐

论述了以混合单氯代邻二甲苯为原料，采用液相空气氧化法制取单氯代苯酐的方法。讨论了催化剂配比、反应压力、溶剂浓度、溶剂与原料比对反应收率的影响。采用真空精馏分离出3-氯代苯酐和4-氯代苯酐。采用该方法，产品收率和纯度比苯酐氯化法、气相氧化法更高。其工艺技术路线可行，适于工业规模生产。     

2，6-二氯苯苄醚的合成

以2，6-二氯苯酚和氯化苄为原料，氢氧化钾-甲醇溶液作为反应体系，合成2，6-二氯苯基苄基醚。考察了原料摩尔比、氢氧化钾与2，6-二氯苯酚摩尔比、溶剂用量、反应时间等因素对产品收率的影响。结果表明，在2，6-二氯苯酚与氢氧化钾的摩尔比为1：1．1、2，6-二氯苯酚与氯化苄的摩尔比为1：1．2、甲醇的用量为60mL（以0．1mol 2，6-二氯苯酚计）、反应时间为4h、反应温度为70℃条件下，2，6-二氯苯基苄基醚产品收率达83．55％，产品熔点44℃，纯度达98．5％。     

氯代邻二甲苯气相氧化制氯代苯酐

研究了活性高、反应性能稳定的制备氯代邻苯二甲酸酐的催化剂。以３－氯－１，２－二甲基苯和４－氯－１，２－二甲基苯的混合物为原料，摩尔分数０．７％～１．７３％，反应温度４１０～５００℃，空速１３００～６０００ｈ－１。采用气相空气催化氧化的工艺，产物中没有不卤代的邻苯二甲酸酐生成，也不含多卤代酸酐。卤代邻苯二甲酸酐收率达９８％，产物容易提纯，氯代邻苯二甲酸酐纯度在９８％以上。     

丙酮溶剂中氯丙烯催化环氧化合成环氧氯丙烷

在TS-1分子筛催化作用下,3-氯丙烯与过氧化氢能够直接反应生成环氧氯丙烷,丙酮对氯丙烯和过氧化氢混合体系具有兼溶作用,在搅拌速率大于300 r/min、反应时间60 min、反应温度55~70 ℃、3-氯丙烯与过氧化氢摩尔比1.5的条件下,过氧化氢转化率大于97%,环氧氯丙烷选择性达到95%以上。与甲醇作为溶剂相比,单位质量丙酮的兼溶能力低于甲醇,用量比甲醇增加20%,但丙酮的蒸发热只有甲醇的82.4%,丙酮回收和循环利用的能耗与甲醇相当。丙酮作溶剂时环氧化体系主要的副反应是环氧氯丙烷的水解反应,而甲醇作溶剂时除环氧氯丙烷的水解开环反应外,还有醇解开环反应,副产物种类和量更多。     

Synthesis of 1,4,5-trimethyl-7-thiabicyclo[2.2.2]octan-2-one from 3,7-dimethyl-5-thianonan-2,8-dione

It was found that the heating of 3,7-dimethyl-5-thianonan-2,8-dione at 50°C in ethanol in the presence of potassium hydroxide yields 1,4,5-trimethyl-7-thiabicyclo[2.2.2]octan-2-one as a mixture of 5-exo-and 5-endo-isomers in the ratio of 5:1. The oxidation of thiabicyclooctanone with hydrogen peroxide and its reduction with sodium borohydride result in 1,4,5-trimethyl-7-thiabicyclo[2.2.2]octane-2-one-7,7-dioxide and 1,4,5-trimethyl-7-thiabicyclo[2.2.2]octane-2-ol, respectively.     

Catalytic Hydrogenation of Methanol-Containing Effluent from Epoxidation of Propylene

This paper describes the hydrogenation of impurities in the methanol-containing effluent from the propylene epoxidation process with hydrogen peroxide. The effects of reaction temperature, pressure, weight hourly space velocity(WHSV) and H2/methanol ratio on the concentration of various impurities in methanol solvent were investigated. It was found out that the aldehyde, hydrogen peroxide and nitro compounds in the methanol solvent could be completely hydrogenated over the Ni catalyst under proper reaction conditions. 90% of acetone and up to 50% of acetals(ketals) existing in the methanol solvent could be hydrogenated. No significant change was observed for the rest of the impurities that were present in the methanol solvent(i. e., 1-methoxy-2-propanol, 2-methoxy-1-propanol and 1,2-propanediol). The H2O2 decomposition reaction was enhanced using Ni catalyst, through the formation of NioOH, but no oxygen was found in the off-gas of hydrogenation reaction since NioH could react on NioOH formed via dissociative adsorption of hydrogen peroxide, or on NioO formed via adsorption of oxygen.     

丙烯环氧化过程中甲醇溶剂的加氢处理研究

通过考察工艺条件对丙烯环氧化过程中使用的甲醇溶剂加氢精制反应的影响,得到加氢精制后甲醇中不同杂质的质量分数随工艺条件的变化规律。结果表明：在合适的操作条件下,甲醇溶液中的醛类、双氧水和硝基化合物可以通过加氢精制完全去除,丙酮的去除率可达到90％以上,缩醛酮只有在较高的反应温度下才会发生部分转化,丙二醇单甲醚类杂质不发生加氢反应。Ni基催化剂可有效促进双氧水的热分解反应。含有双氧水的甲醇溶液加氢后,未在排放的尾气中发现氧气生成,表明双氧水和氢气可能通过在催化剂表面生成的吸附产物Ni0OH和Ni0H直接生成水,也可能通过氧气在催化剂表面上生成Ni0O,再与Ni0H反应生成水。     

钛硅分子筛催化环己酮氨肟化反应过程--影响过氧化氢分解的因素分析

在实验室对钛硅分子筛催化环己酮氨肟化制备环己酮肟反应体系中引起H2O2分解的原因进行了考察。结果表明，最重要的因素是氨的过量所导致的碱性环境，维持反应体系低含量的氨和H2O2，有利于提高H2O2的有效利用率，反应温度的提高会造成H2O2的利用率略有下降，钛硅分子筛及加入的量对H2O2的分解几乎没有影响，但TiO2和硅胶的存在会对其分解有一些影响，反应器材质宜选不锈钢，使用前对其表面进行适当的酸、碱处理可消除其对H2O2分解的影响。这些结果可为H2O2进料方式的合理选择，反应器、分布器和混合器元件的优化设计提供依据。     

米糠油酯交换反应制备生物柴油的研究

以米糠油和甲醇为原料,在硫酸催化剂作用下进行预酯化,在碱催化剂(氢氧化钾)下进行酯交换反应制备生物柴油.考察酯交换反应过程中甲醇与米糠油物质的量比、反应温度、反应时间及催化剂用量(以米糠油质量计)对生物柴油产率的影响.结果表明,在甲醇与米糠油物质的量比为6:1、反应温度为65℃、反应时间为1.5 h及催化剂用量为1.5...     

1.0kt/a丙烯与双氧水环氧化制备环氧丙烷的中试研究

在实验室研究、小试和侧线试验的基础上,建立1.0kt/a丙烯与双氧水环氧化制备环氧丙烷的中试装置。采用空心钛硅分子筛改性制备的丙烯环氧化催化剂HPO-1,在一定的反应压力和丙烯与双氧水摩尔比的条件下,考察反应温度、甲醇与双氧水的摩尔比和双氧水空速等对双氧水转化率和环氧丙烷选择性的影响,确定中试工艺条件为:反应温度30～70℃,反应压力0.5～2.0 MPa,双氧水质量空速0.12～1.20h-1,甲醇与双氧水的摩尔比5～25,丙烯与双氧水的摩尔比1.2～2.5。在该条件下,运行超过6 000h,双氧水转化率为96%～99%,环氧丙烷选择性为96%～98%,催化活性未明显下降;采用双共沸蒸馏工艺分离提纯的环氧丙烷产品的纯度不小于99.97%。     

四甲基四硫化秋兰姆的合成

报道了二甲胺与二硫化碳在氢氧化钠存在下 ,用过氧化氢氧化合成四甲基四硫化秋兰姆 ( TMTT)的方法。给出了最佳反应温度和反应时间。用红外光谱对其结构进行了鉴定。     

燃料油氧化脱硫技术进展

综述了氧化脱硫技术中氧化剂和催化剂的研究进展。其中氧化剂包括高锰酸钾、氮化物（NO2和硝酸）、分子氧（臭氧、氧气和空气）、双氧水、有机过氧化物（过氧化叔丁醇、过氧化叔戊醇及过氧化环己酮）。催化剂主要介绍与双氧水相匹配的催化剂，分为液相催化剂和固相催化剂，液相催化剂包括甲酸、乙酸、乙酸酐或杂多酸磷钨酸；固相催化剂包括以金属氧化物为载体的固体催化剂，即WOx／ZrO2，负载在TiO2上的V2O5催化剂；以分子筛为载体的固体催化剂，即钛硅分子筛催化剂。并提出今后氧化脱硫醇技术的发展方向。     

杂多酸催化下过氧化氢氧化法精制焦化汽油

提出了一种氧化法精制焦化汽油的工艺,对工艺过程及反应条件进行了研究,并用常规的分析方法测定油品的物性、用马达法测定油品的辛烷值。结果表明用质量分数30%的过氧化氢为氧化剂、用杂多酸(H3PMoxW12-xO40)为催化剂、以甲醇为促进剂、在35～60℃处理焦化汽油2～4h,然后将反应混合物进行液-液分离,可使焦化汽油中硫的质量分数下降40%～80%,碱性氮的质量分数下降98%～100%,碘值下降10%～30%(除去活性烯烃),精制焦化汽油为浅黄或无色透明,无臭,能稳定储存,而且精制过的焦化汽油辛烷值没有下降。氧化过程可用内环流型反应器和/或超声波来强化液-液传质。其工艺简单、条件缓和、操作方便。