结晶水的性质及其对含钨杂多酸酸性的影响

在含结晶水较多的含钨杂多酸中，结晶水有两种不同的存在状态。结果九ｎ不同的ＨＰＡ－Ｗ．ｎＨ２Ｏ，有不同的酸性表现。     

生物柴油原料及产品降酸方法的研究现状

酸值不合格是以非食用油脂为原料制备生物柴油技术经常存在的问题,所以降低酸值是控制生物柴油产品质量的研究热点。降酸工艺主要围绕生物柴油高酸值原料反应控制酸值和酸值不合格生物柴油产品经过技术处理获得合格产品。总结了应用酸碱催化法、超临界法、酶催化法和吸附降酸相关技术降低生物柴油酸值的研究成果,分析了它们各自的优点和存在问题,并展望了生物柴油降酸方法的发展。     

我国生物柴油产业发展的探讨

介绍了美国、欧盟等和我国生物柴油产业发展的最新进展,包括产能、标准和政策等。从原料供应和生产经济性角度分析了我国生物柴油产业发展面临的困境,并建议采用废弃油脂作为起点,推动我国生物柴油产业发展,特别是要用生物柴油(脂肪酸甲酯)和甘油来生产高附加值的化工产品,大幅度提高利润。     

近/超临界甲醇醇解油脂生产生物柴油工艺的中试

利用规模2 kt/a的近/超临界甲醇醇解制生物柴油(SRCA)工艺中试装置,以菜籽油、棉籽油、餐饮废油和棕榈酸化油为原料进行醇解中试。中试重复了小试结果,说明反应器的放大不影响反应效果;通过选择性提高物料在加热器中的流速,优化换热流程,解决了加热器失效不能长期运转的问题。原料中的杂质对反应的影响小,但影响加热器的运行和粗甘油的分相操作;原料中的水和游离脂肪酸影响产品的酸值,原料酸值越高产品酸值也越高。分析了中试装置产品收率偏低、产品酸值和氧化安定性不合格、有废水排放的原因,提出了改进方向。中试结果进一步验证了SRCA工艺原料适应范围广、流程短、生产过程清洁的特点,具有较好的工业开发前景。     

反应蒸馏用于植物油酯交换反应制备生物柴油的研究

在反应蒸馏装置中对植物油与甲醇的酯交换反应合成生物柴油进行了研究，结果表明，此工艺具有反应速度快、平衡转化率和选择性高、甘油沉降速度快等特点。与流行的两级甚至三级酯交换反应技术相比，本工艺仅通过一段酯交换反应就能达到相同的反应效果。     

负载杂多钨酸催化剂上苯与二异丙苯烷基转移反应

在负载杂多钨酸催化剂上，考察了反应原料组成、杂多钨酸负载量(lcat)、催化剂对反应物质量比(mcat／mrea)、反应温度(T)、反应时间(t)及原料中苯基(C6H5-)和异丙基((CH3)2CH—)的摩尔比(n(C6)／n(i—C3))对苯与二异丙苯烷基转移反应的影响。结果表明，苯与二异丙苯的反应是由多个可逆反应组成的平衡体系，产物组成仅与反应温度和n(C6)／n(i—C3)有关；增加杂多钨酸负载量和催化剂用量、提高反应温度均能缩短反应的平衡时间，但反应温度高于180℃、n(C6)／n(i—C3)低于3时，异丙苯的选择性下降。     

AlCl_3单独催化的甲苯羰基化反应机理的研究

利用核磁及红外等表征方法,研究了无助剂存在时,AlCl3作催化剂的甲苯羰基化反应机理。研究表明,反应的中间物是,并尝试解释反应机理。     

固体酸的酸性和结构对苯与乙烯烷基化的影响

在搅拌高压釜中,研究了纯磷钨酸、负载磷钨酸、工业Y-分子筛、工业β-分子筛和纳米β-分子筛5种固体酸催化剂进行苯与乙烯的液相烷基化反应的催化活性和反应选择性。实验结果表明,固体酸催化剂的烷基化反应活性高低主要取决于表面酸强度和酸量;乙苯的选择性主要取决于催化剂的孔道结构;乙基化的选择性则与催化剂的表面酸强度、酸性中心位置和孔道结构等因素有关。     

甘油三乙酸酯超临界酯交换反应及其动力学研究

研究了在超临界条件下甘油三乙酸酯与甲醇或乙醇的酯交换反应,分别考察了超临界状态下醇油摩尔比和温度对反应的影响。实验结果表明,甲醇或乙醇与甘油三乙酸酯的摩尔比为14、反应温度为350℃、反应时间为20m in时,乙酸甲酯或乙酸乙酯的收率分别达100%和60%。对超临界状态下动力学的研究结果表明,甘油三乙酸酯与甲醇或乙醇的酯交换反应为拟一级反应,在相同的反应条件下,采用甲醇时酯交换反应速率比用乙醇时快,相应的甘油三乙酸酯的转化率也高;甘油三乙酸酯在超临界甲醇或乙醇中酯交换反应的表观活化能分别为58.7 kJ/mol和75.1 kJ/mol,甘油三乙酸酯与甲醇酯交换反应的活化能低于与乙醇酯交换反应的活化能,表明碳链短的醇更易进行酯交换反应。     

钼、钨类水滑石材料的合成、结构及催化环氧化性能

通过与大体积的有机阴离子对甲基苯磺酸根预柱撑的镁铝类水滑石(HTL)进行离子交换,制备了不同层间离子交换量(W/Al摩尔比和Mo/Al摩尔比分别为7:6,7:20,7:60)的钨、钼-类HTL催化材料,并用IR、UV-Vis、PXRD、SEM、TGA、XPS等表征结构.以H2O2为氧化剂,氯丙烯为底物,初步考察了W、Mo-HTL催化氯丙烯环氧化性能.结果表明,随着负载量的增大,有机阴离子红外吸收峰的强度随之减弱,钨、钼物种对应的红外吸收峰增强,证实层间有离子交换作用发生.钼-HTL中钼呈多种配位状态:钨-HTL中,仅当负载量比较高的时候,钨-HTL中钨呈现多种配位形态.材料系层状结构,随钨、钼量的增加,层间距有不周程度的增大.实验条件下,钨、钼-HTL对氯丙烯环氧化均有活性,钨-HTL比钼-HTL的活性高;对于W、Me-HTL,较高选择性分别为85.2%和77.3%,双氧水转化率为41.2%～94.3%.材料中多种配位形态存在,可致使H2O2有效利用率降低.