高压法铜系催化剂甲醇合成塔内件数学模拟设计方法

建立了高压法铜系催化剂甲醇合成塔催化床的数学模型,用此模型设计了吴泾化工厂φ1000mm甲醇合成塔,取得了较好的生产效果。     

工业甲醇合成催化剂性能与结构的研究

围绕6种国内外不同型号的工业甲醇合成催化剂(分别标记为GX、Z、CM、T、GH和D)进行了实验室合成气制甲醇催化性能评价,并与其中3种催化剂的工业应用数据进行了对比。考察了催化剂的甲醇时空收率、粗甲醇产物中主要杂质乙醇含量和催化剂热稳定性;采用N_2吸/脱附、N_2O分解、XRD、H_2-TPR、H_2-TPD、CO-TPD、XPS分析了催化剂的"构效关系"。结果表明,催化剂T和GH具有较高的甲醇时空收率,其中T的热稳定性最好(可达99.4%);催化剂GX拥有较高的抑制杂质乙醇生成的性能,乙醇质量分数可以控制在1.05×10~(-3)。还原态催化剂活性Cu比表面积的提高利于提高甲醇合成催化剂甲醇的时空收率;催化剂表面Zn的适当富集能够抑制杂质乙醇的生成;催化剂优良的热稳定性与还原态催化剂表面CO主要吸附位的均匀性有关。     

双层甲醇合成塔内件

技术简介：在甲醇塔合成反应过程中,阻力大小是影响甲醇产量和能耗的关键因素之一,而合成塔内件是起决定作用的关键部件。石家庄正元自主研发的新型内件阻力小、电耗低、催化剂利用系数高,因具有双层催化剂筐结构,即一塔可作两塔用,使单塔产能大幅增加,催化剂还具有自卸功能,使操作更加方便。该产品适合于中小氮肥企业和甲醇生产企业进行技术改造和新上项目,也适用于将淘汰的低产能合成氨塔改造为甲醇合成塔。     

NC501-1型甲醇合成催化剂通过鉴定

南京化学工业（集团）公司研究院研制开发的NC501－l型甲醇合成催化剂最近在南京通过了化工部组织的技术鉴定。NC501－l型甲醇合成催化剂活性、选择性和热稳定性明显优于国内同类型的催化剂，该催化剂经国内有关工厂工艺生产运行的结果表明，使用NCSOI－1型催化剂，甲醇生产能力较使用国内同类催化剂可提高ZO％以上，且粗醇中甲醇含量高，有机杂质含量少，甲醇合成塔压降较低，生产工艺运行稳定可靠，经济效益和社会效益显著。参加鉴定会的专家建议，在国内引进的大型甲醇装置上推广使用NCSOI－l型甲醇合成催化剂，以替代同类的进口…     

甲醇钙催化菜籽油酯交换反应制备生物柴油的研究

本文研究了甲醇钙固体碱催化剂催化菜籽油和甲醇酯交换反应制备生物柴油,实验分析了甲醇钙的比表面积、总孔容、平均孔径、热稳定性和表面碱性，然后分析了甲醇钙固体碱催化酯交换反应制备生物柴油的反应机理，再通过改变实验条件研究了反应温度、催化剂用量和醇油体积比对生物柴油产率的影响。实验结果表明：甲醇钙热稳定性好，碱性强；当催化剂用量为菜籽油质量的2.0％，反应温度为60℃，醇油体积比为1：1时，反应2小时后生物柴油产率达到了96.8％。     

苯与丙烯催化反应器的设计

分别对苯与丙烯烷基化合成异丙苯的悬浮床催化精馏塔和固定床反应器进行了设计。建立了悬浮床催化精馏塔的工艺计算和流体力学模型 ,并对 48kt/a异丙苯悬浮床催化精馏塔进行了设计。设计结果表明 ,操作点处于塔板的适宜操作区范围之内。固定床反应器的设计是在满足全床层压降限制条件下 ,催化剂粒径由 3 75mm降至2mm ,增大了液固传质系数 ,提高了催化反应速率。     

高压法甲醇合成改用铜系催化剂

本文介绍在直径1000毫米高压法甲醇塔中改锌系为铜系催化剂后试生产情况。由于铜系催化剂活性高,选择性好,提高了合成塔生产能力和甲醇质量,降低了操作压力和能耗,减少了副反应。在原料气中硫含量极微的情况下,铜系催化剂可具有较长的使用寿命。     

电解银催化剂中铁含量对催化甲醇制甲醛反应活性的影响

用此色法分析电解银中铁含量,用固定床流动法测定不同铁含量电解银的催化甲醇制甲醛的反应活性,得到了催化剂铁含量与催化活性的对应关系,证实了该催化反应主要在催化床的上层进行,催化剂的失活主要由于上层催化剂被铁杂质污染等结论,提出了防止催化荆中毒,延长催化剂寿命的重要措施。     

循环比对甲醇合成的影响

建立了甲醇合成反应器催化床的一维拟均相数学模型,模拟计算了大型甲醇合成反应器在不同循环比情况下的操作工况,考察循环比对甲醇产量、醇净值、床层压降、反应器床层热点温度、汽包蒸汽产量等的影响。结果表明,在新鲜气流量不变的情况下,单纯提高循环比不能增加甲醇产量;降低循环比,可以降低床层压降,提高醇净值;在低循环比条件下操作,催化床热点温度提高,催化床层温差增大。     

日产2500吨甲醇合成反应影响因素分析

在合成催化剂活性日益下降的情况下,分析了合成汽包压力、合成塔入口温度、入塔新鲜合成气分配比、弛放气量、入塔气体的甲醇含量、合成系统的压力等因素对甲醇合成反应的影响,并通过正交试验设计得到了在当时催化剂活性条件下的最佳操作参数,提高了甲醇产量,使产量下降的问题得到缓解。     

合成气一步法制二甲醚催化剂的有效导热系数

使用稳态热流法测量了220℃～260℃范围内XNC-98型甲醇合成催化剂及CNM-3型甲醇脱水催化剂的导热系数,实验结果显示,在上述温度范围内两种催化剂的导热系数与温度成线性关系。提出由两种催化剂均匀混合而成混合催化剂的并联传热简化模型和导热系数的计算式,测量了甲醇合成催化剂和甲醇脱水催化剂的质量比分别为1∶1和2∶1时合成气一步法制二甲醚的双功能催化剂的导热系数,计算值与实验值的最大误差不超过2%。实验结果表明该模型可以用于计算混合催化剂的导热系数。     

A SINGLE-STAGE, LIQUID-PHASE DIMETHYL ETHER SYNTHESIS PROCESS FROM SYNGAS III. DUAL CATALYST CRYSTAL GROWTH, DEACTIVATION, AND ACTIVITY CONSERVATION STUDIES

In the liquid phase dimethyl ether (DME) synthesis process, both the methanol synthesis catalyst )composed of CuO, ZnO, and Al₂O₃) and the methanol dehydration catalyst (composed of gamma-alumina) are slurried in the inert oil phase. Various long-term activity checks were conducted on these dual catalysts to characterize the crystal growth and the thermal aging behavior. X-ray powder diffraction, X-ray fluorescence and elemental intensity compositions, and the crystallite size distributions of the aged catalysts were examined. Based on the current investigation, it was established that the crystal growth and the catalyst deactivation problems in the methanol synthesis catalyst are less severe when it is used along with the methanol dehydration catalyst.     

甲醇水蒸气重整制氢的铜基催化剂研究

制备了用于甲醇水蒸气重整制氢的Cu/Zn/Al和Cu/Zn/Al/Ce系列催化剂,考察了不同组成、不同的催化剂制备方法、反应温度等因素对催化剂性能的影响,对催化剂前体进行了热分析,对部分焙烧后催化剂进行了X射线衍射分析。结果表明:铜基催化剂对甲醇水蒸气重整制氢反应有较好的活性和选择性,合适的组成是Cu∶Zn∶Al的原子质量百分比为47.5∶47.5∶5,在210℃的转化率达到100%;铈的添加对Cu/Zn/Al催化剂的低温活性有较大的提高,1%的铈使Cu60Zn30Al10在210℃的转化率从85.9%提高到97.6%;并流共沉淀法和热分解法制备的催化剂都具有较好的催化性能。     

焦化干气制甲醇工艺技术的优化

介绍了中国石化股份公司长岭分公司焦化干气制甲醇工艺技术的优化应用情况。通过使用新的转化催化剂及甲醇合成催化剂,优化运行工艺,在转化炉入口添加变压吸附装置解吸气等措施,使焦化干气制甲醇工艺技术得到进一步提高。     

助剂对CuO-ZnO-Al_2O_3催化剂在CO_2加氢制甲醇反应中性能的影响

采用共沉淀法制备了CuO-ZnO-Al2O3催化剂,并以金属氧化物为助剂对其进行了改性,在固定床连续流动反应装置上考察了6种助剂改性的CuO-ZnO-Al2O3催化剂对CO2加氢合成甲醇反应的催化性能。采用N2静态吸附、X射线衍射、H2-程序升温还原等方法对催化剂进行了表征。实验结果表明,用ZrO2或Ag2O改性CuO-ZnO-Al2O3催化剂后,在240℃、2.0MPa、重时空速3600h-1、n(H2):n(CO2)=3:1的反应条件下,CO2转化率提高了约2个百分点,甲醇选择性提高了约4个百分点,甲醇收率提高了约1个百分点;ZrO2改性增大了CuO-ZnO-Al2O3催化剂的比表面积,提高了催化剂表面Cu物种的分散度;Ag2O改性可能使CuO-ZnO-Al2O3催化剂产生了新的活性中心Ag+。     

A SINGLE-STAGE,LIQUID-PHASE DIMETHYL ETHER SYNTHESIS PROCESS FROM SYNGAS III. DUAL CATALYST CRYSTAL GROWTH,DEACTIVATION, AND ACTIVITY CONSERVATION STUDIES

ABSTRACT

In the liquid phase dimethyl ether (DME) synthesis process, both the methanol synthesis catalyst )composed of CuO, ZnO, and Al₂O₃) and the methanol dehydration catalyst (composed of gamma-alumina) are slurried in the inert oil phase. Various long-term activity checks were conducted on these dual catalysts to characterize the crystal growth and the thermal aging behavior. X-ray powder diffraction, X-ray fluorescence and elemental intensity compositions, and the crystallite size distributions of the aged catalysts were examined. Based on the current investigation, it was established that the crystal growth and the catalyst deactivation problems in the methanol synthesis catalyst are less severe when it is used along with the methanol dehydration catalyst.     

辽河油区稠油采油工艺技术发展方向

分析了辽河油区稠油开发中存在的问题和目前的技术水平,论述了提高蒸汽吞吐效果、开发方式转换、特殊工艺井相结合的常规热力采油技术,采用添加剂(催化剂)的热化学采油技术以及稠油井下改质技术机理及应用情况,指出今后可能具有发展前景的采油工艺技术.     

甲醇羰基化合成乙酸催化剂的研究进展

综述了甲醇羰基化合成乙酸催化剂的研究情况，重点介绍了孟山都工艺和当前的研究热点，并对我国未来的发展趋势作了展望。     

CO_2加氢一步合成二甲醚催化剂的研究进展

针对CO2加氢一步合成二甲醚催化剂的活性载体、助剂、沉淀剂及沉淀次序、焙烧温度和制备方法等对中间产物甲醇合成的影响进行了综述,介绍了甲醇脱水催化剂组分的研究现状,并对催化剂的失活原因进行了分析,同时阐述了甲醇合成与甲醇脱水复合结构催化剂的研究趋势,最后提出了高效催化剂的研究开发思路。     

合成气一步法制二甲醚双功能催化剂的研究进展

概述了以合成气为原料一步法合成二甲醚双功能催化剂的研究现状及最新进展,分别介绍了双功能催化剂中的甲醇合成活性组分、甲醇脱水活性组分、两种活性组分的复合方法及配比等。锫和硼等是CuO-ZnO-Al2O3甲醇合成活性组分的良好助剂,硼、硅和钨可增强脱水组分γ-Al2O3的酸性,水蒸气处理和添加助剂可增加脱水组分HZSM-5的稳定性,共沉淀沉积法是制备双功能催化剂的较好方法。