邻苯二甲酸二异辛酯合成用催化剂研究

以邻苯二甲酸酐和异辛醇为原料 ,分别选用对甲苯磺酸、硫酸、磷酸、磷钨酸、SO42 -/TiO2 -Al2 O3 等催化剂 ,合成邻苯二甲酸二异辛酯 (简称DOP) ,得出DOP合成的最佳催化剂为对甲基苯磺酸。最佳反应条件为 :原料邻苯二甲酸酐与异辛醇的摩尔比为 1∶2 2 ,反应温度130℃ ,反应时间 2 .5h,催化剂用量为总质量的 1.0 % ,用环己烷作带水剂 ,邻苯二甲酸酐的转化率96 % ,产品酯含量 98% ,并研究了具有上述相同功能基的高分子催化剂———含磺酸基的高分子和负载三氯化铝的含磺酸基的高分子 ,邻苯二甲酸酐酯化转化率达 80 % ,产品酯含量 98%。     

硼酸酯法合成聚乙二醇(400)单蓖麻油酸酯

以蓖麻油酸,硼酸,聚乙二醇(400)为原料,采用硼酸酯化法合成聚乙二醇(400)单蓖麻油酸酯。考察了反应时间、反应温度、催化剂用量、物料摩尔比及水解时间对酯化反应的影响。结果表明,较优的实验条件为:聚乙二醇与硼酸反应合成聚乙二醇硼酸单酯的反应时间为2h,反应温度120℃;在蓖麻油酸与聚乙二醇硼酸单酯反应过程中,n(蓖麻油酸)∶n(聚乙二醇硼酸单酯)=3∶1,反应温度140℃,反应时间2h,催化剂用量为原料总质量的1%;硼酸酯键水解时间为2h。在此条件下,产物中聚乙二醇(400)单蓖麻油酸酯的含量可达93.1%,收率79%。     

钛酸酯催化合成马来酸二异辛酯

采用马来酸酐和异辛醇为原料,以钛酸四乙酯为催化剂合成了马来酸二异辛酯,并通过红外光谱、元素分析对其结构进行了表征。最佳合成的工艺条件为:n(马来酸酐):n(异辛醇)=1:3.0,回流温度,反应时间0.5 h,ω(催化剂)=0.5%,ω(甲苯)=15%。在此条件下,酯转化率不小于99%。     

衣康酸锌盐催化合成二乙二醇双苯甲酸酯

采用自制衣康酸锌盐作催化剂,用苯甲酸和二甘醇为原料合成二乙二醇双苯甲酸酯,得出合成DEDB的适宜反应条件：苯甲酸与二甘醇摩尔比2：1．33,催化剂用量为苯甲酸质量的3％,反应时间5h、反应温度125—130℃,产品收率达93．8％,用衣康酸锌盐作催化剂合成的产品色泽好,易与产品酯分离,可重复使用。     

新戊二醇二异辛酸酯的合成工艺研究

以新戊二醇(NPG)和异辛酸(EHA)为原料,以对甲苯磺酸为催化剂,通过无溶剂酯化反应合成酯类润滑油基础油新戊二醇二异辛酸酯。考察了反应温度、反应时间及催化剂用量等对酯化反应和EHA与NPG配比对NPG转化率及单、双酯产率的影响。结果表明:当酸、醇摩尔比为2.4∶1时,合成新戊二醇二异辛酸酯的最佳工艺条件为反应温度140~150℃,反应时间4h,催化剂用量4%,此条件下产率可以达到95%以上。产物结构经核磁共振谱和质谱进行了确认。     

负载钛酸酯催化剂的制备及其在高沸点酯合成中的应用

以聚乙烯醇与四氯化钛为原料,在二甲基亚砜和无水乙醇的混合溶剂中反应制备了负载钛酸酯催化剂PVAC-1,用红外光谱对其分子结构进行了表征,并用比色法测定了催化剂中的钛含量。考察了PVAC-1在合成邻苯二甲酸二异辛酯、己二酸二异辛酯、苯甲酸异辛酯等高沸点酯中的催化活性,酸的转化率分别达到99．8％、99．8％和99．7％。结果表明,PVAC-1具有与烷基钛酸酯相当的催化活性,催化剂经处理后,可重复使用多次。     

烷基磷酸单酯的合成

在醇溶液中,白磷与过氧化物分别进行非催化氧化和催化氧化反应合成了烷基磷酸单酯,分析了非催化氧化反应的机理。结果表明,醇和过氧化物的种类不同,产物中烷基磷酸单酯的含量不同。醇对烷基磷酸单酯选择性影响的大小顺序为:甲醇>正丁醇>苯酚;过氧化物对烷基磷酸单酯选择性影响的大小顺序为:叔丁基过氧化氢>过氧化(二)苯甲酰>过氧化氢。在甲醇溶液中,叔丁基过氧化氢和白磷进行非氧化反应的适宜条件为:n(白磷):n(叔丁基过氧化氢):n(甲醇)=1:10:12、反应温度80℃、反应时间2.5 h,在此条件下产物中烷基磷酸单酯的质量分数可达80.0%。以铜盐为催化剂可加速白磷的氧化;以Cu(acac)_2为催化剂,产物中烷基磷酸单酯的质量分数达95.0%。     

固体酸SnCl4·5H2O/C催化合成谷氨酸月桂醇酯表面活性剂

以谷氨酸和月桂醇为原料 ,用固体酸SnCl4·H2 O/C为催化剂合成谷氨酸月桂醇酯表面活性剂 ,探讨了反应温度、反应时间、物料配比和催化剂用量对合成反应的影响 ,结果表明该类催化剂催化效果良好 ,月桂醇转化率可达 97 9%。     

醇钠法合成磷酸三异辛酯

以异辛醇和固体氢氧化钠为原料,采用共沸带水法合成异辛醇钠,再以异辛醇钠与三氯氧磷反应合成了磷酸三异辛酯,通过单因素实验考察了两步合成过程中共沸剂的种类和用量、异辛醇钠与三氯氧磷的摩尔比、三氯氧磷的滴加温度及保持时间等因素对反应的影响。实验结果表明,使用甲苯为共沸剂,可快速有效地脱除异辛醇钠制备过程中生成的水,当加入量占总溶剂25%(w)时,异辛醇钠含量为19.45%(w)。在n(异辛醇钠)∶n(三氯氧磷)=3.1∶1.0,滴加三氯氧磷温度30℃,保温温度110℃,保温时间30 min条件下,磷酸三异辛酯的收率达94.1%,纯度为99.5%(w)。所采用的合成方法不抽真空、反应速率快、收率高,有一定的实用价值。     

十八烷基醚磷酸单酯盐的合成及其性能

通过正交试验法,采用P2O5和多聚磷酸为磷酰化试剂,对十八烷基醚磷酸单酯合成工艺进行了研究,得出最佳合成工艺:十八烷基醚与P2O5的摩尔比为2∶0.7,多聚磷酸与P2O5的摩尔比(其中多聚磷酸的摩尔数以P2O5单位计)为1∶2,反应时间9h,反应温度90℃.在此最佳工艺条件下,单酯含量(摩尔分数)高达89.6％.中和成钾盐后对其乳液粒径、耐热性、吸湿性和抗静电性等进行分析,发现十八烷基醚磷酸单酯钾盐具有乳液稳定、耐热性好、抗静电优秀且吸湿性小的优点,在化纤油剂中可以作为一种良好的抗静电剂使用.     

双甘油硼酸酯单脂肪酸酯的合成及乳化性能

以硼酸双甘油酯为中间体与月桂酸、油酸、硬脂酸分别反应 ,制备了硼酸酯型表面活性剂。以正交实验结果为基础 ,设计出较佳的酯化条件 :双甘油酯与油酸摩尔比 1∶0 .9,温度 2 2 0℃ ,时间 4h ,催化剂用量 (对脂肪酸质量分数 ) 0 .5 % ,酸转化率 98.5 %。用IR光谱认证了产物的结构。同法得到了月桂酸、硬脂酸的相应硼酸酯。 3种产物均不溶于水 ,对甲苯、二氯乙烷及液体石蜡等的乳化性能均达到或优于Span 80的水平     

TiGeW_(12)O_(40)/TiO_2催化剂微乳液法合成葡萄糖酯

研究了以固载杂多酸TiGeW12O40/TiO2为多相催化剂,葡萄糖、硬脂酸为原料,1,2-丙二醇为溶剂,十二烷基硫酸钠为乳化剂合成葡萄糖酯的微乳化反应条件。结果表明,TiGeW12O40/TiO2是合成葡萄糖酯的良好催化剂,最佳反应条件是:葡萄糖用量0.025mol,乳化剂用量30mL,葡萄糖/硬脂酸(摩尔比)=1:1.2,w(催化剂)=2%,反应时间1.5h,反应温度120～130℃,葡萄糖硬脂酸酯的收率可达92.4%。     

乙酸与正丁醇在HZSM-5上的酯化反应

用HZSM-5沸石催化剂,在固定床反应器内,对正丁醇与乙酸的酯化反应进行了研究。在正丁醇过量的情况下,对不同催化剂的催化性能和反应条件包括醇/酸摩尔比、反应温度、反应时间及液体空速(LHSV)进行了考察。     

硬脂酸二乙醇胺酯型柔软剂的合成

合成了低成本的硬脂酸二乙醇胺酯型柔软剂。通过研究尿素和硬脂酸的量、二乙醇胺与尿素的反应条件以及甲酸和乙酸成盐对产品性能的影响 ,获得了较佳配方和工艺 ,即通入氮气 ,以亚磷酸为催化剂 ,二乙醇胺 /尿素 (摩尔比 ) =1∶1,在 15 0℃反应 3～ 4h ,然后升温到 170℃反应 3h ,稍冷加入硬脂酸 (与二乙醇胺摩尔比为 1.8∶1)于 180℃反应 4h ,冷却到 90℃加入甲酸 (与二乙醇胺摩尔比为 1∶1) ,升温到 12 0℃反应 1h ,冷却得产品。性能测试结果表明 ,它是热水开料的弱阳离子表面活性剂 ,泛黄低、w =10 %的水剂度稠度高、柔软效果好     

油酸二甘醇单酯油性剂在N320基础油中适宜添加量的研究

用硼酸间接酯化法合成了润滑油油性添加剂油酸二甘醇单酯，将该剂加入N320基础油中配成不同浓度的溶液，用界面张力仪测定了这些溶液对水的界面张力。用Gibbs公式计算出油－水界面上油酸二甘醇单酯形成饱和吸附膜时在基础油溶液中的最低浓度，进而推广到油－金属界面上油酸二甘醇单酯形成饱和吸附膜时在基础油溶液中的浓度。     

磷钼杂多酸催化油酸与醇酯化反应合成脂肪酸酯的研究

合成几种磷钼酸盐催化剂,并对其进行XRD和TG表征。考察磷钼酸盐催化剂的种类、催化剂焙烧温度、催化剂的用量、酸醇摩尔比、反应温度、反应时间对油酸与甲醇酯化反应转化率的影响。结果表明：以磷钼酸锡为催化剂,在n（油酸）: n（甲醇）=1:8、催化剂用量为油酸质量的4%、回流温度（68±1）℃下反应6 h,油酸与甲醇酯化反应的转化率达到95.4%。磷钼酸锡催化剂易回收,最少可重复使用5次。在上述条件下考察磷钼酸锡催化不同脂肪酸和不同醇的酯化反应的活性,结果表明：当醇的碳链增加时,其酯化反应的转化率减小;当脂肪酸的碳链增加时,其酯化反应的转化率仅略有减小。     

聚乙二醇硬脂酸酯的合成

以硬脂酸为基本原料,酰氯化后得硬脂酰氯,再与聚乙二（４００）进行酯化反应,合成聚乙二醇（４００）硬脂酸酯非离子表面活性剂。探讨了物料配比,反应时间、温度对合砀 影响,合成瓜的最佳条件为,反应温度１００℃,时间１．０ｈ,硬脂酰氯：聚乙二醇－１．１：１（摩尔比）。     

介孔分子筛ZrO2／SBA-15催化合成柠檬酸三丁酯

以纯硅SBA-15为载体,合成了具有纯硅SBA-15结构的介孔分子筛催化剂ZrO2／SBA-15。用此催化剂催化合成柠檬酸正丁酯,考察了催化剂中硅锆摩尔比、催化剂用量、反应时间、反应温度、酸醇摩尔比对酯化反应的影响,得出合成柠檬酸正丁酯的最佳反应条件：催化剂中最佳硅锆摩尔比为100：3,正丁醇用量2mol,酸醇摩尔比1：6,催化剂用量为原料质量的2％,反应温度130℃,反应5h,柠檬酸转化率为88％。介孔分子筛催化剂ZrO2／SBA-15具有较高的稳定性,是合成柠檬酸三丁酯较为理想的分子筛催化剂。     

在固体酸催化剂上己酸和乙醇酯化反应的研究

在 DKZ 固体酸上对己酸和乙醇的酯化反应进行了研究。讨论了反应温度、醇/酸摩尔比、液体进料空速(LHSV)以及原料中含水量对 DKZ 固体酸催化活性的影响。试验证明,在固定床反应器内,用95%的乙醇和化学纯己酸为原料,在反应温度115℃下,醇/酸摩尔比为5:1,LHSV 为6小时~(-1)的条件下,己酸的转化率可达98%以上。500小时的寿命试验还表明,DKZ 固体酸的催化性能是稳定的。     

TiO2／SO4^2—催化合成异戊酸异戊酯的研究

介绍了一种利用超强酸TiO2/SO4^2-催化合成异戊酸异戊酯的新工艺,研究了固体超强酸催化剂用量、酸醇摩尔比、反应时间和反应温度对异戊酸转化率的影响。结果表明：此法催化剂用量少、催化活性高、反应时间较短、异戊酸转化率高、工艺简单、在一定条件下催化剂可以重复使用多次。通过实验确定了最佳工艺条件：催化剂用量为反应物质量的5％,醇酸摩尔比为1：1．5,反应温度在110－20℃,反应时间为3h。此条件下异戊酸转化率达96．9％。