无规共聚聚丙烯PPR管材专用料结构与性能研究

采用13C NMR、升温淋洗分级(TREF)、差热扫描量热法(DSC)、凝胶渗透色谱(GPC)等分析技术对无规共聚聚丙烯(PPR)管材专用料的结构与性能进行研究。结果表明,PPR管材专用料具有典型的无规共聚物序列结构,PPE和PEP含量高;乙烯较均匀地分布在共聚物链上,乙烯含量低的共聚物相对分子质量大,相对分子质量分布宽;结晶形态发生变化,形成α晶与γ晶的混合晶型,使聚合物的结晶度、结晶温度、结晶速率和熔点均降低。     

高抗冲共聚聚丙烯的结构与性能

利用升温淋洗分级技术对两种抗冲共聚聚丙烯保险杠专用料(M1和M2)进行了分级,并采用13C NMR和GPC等方法对试样及各级分进行了组成分布、分子序列结构分布、相对分子质量及其分布的研究。表征结果显示,M1和M2主要由乙丙无规共聚物、乙丙嵌段共聚物及丙烯均聚物组成,M2的35℃以下和100℃以上可溶级分的含量较M1高。M1的[PE](P为丙烯单元、E为乙烯单元)二元序列结构和[PPE],[EPE],[EEP],[PEP]三元序列结构的总含量均低于M2。M1与M2的主要级分为110℃可溶级分,含量超过30%(w)以上。M2的室温可溶级分和110℃以上高温可溶级分的相对分子质量明显高于M1的对应级分,故M2具更好的综合性能。     

丁基橡胶相对分子质量分布的影响因素研究

以二氯金刚烷为引发剂,烷基氯化铝为共引发剂,在低温-100～-90℃条件下进行了丁基橡胶的淤浆聚合研究,探讨了共引发剂酸性及浓度,链转移剂和链终止剂等对丁基橡胶的产率、相对分子质量及其分布的影响情况.研究结果表明,共引发剂的酸性增强,不仅有利于提高产率,也有利于加宽产物的相对分子质量分布。当以二氯乙基铝(EADC)为共引发剂时,通过改变EADC的浓度,可以调整产物中高相对分子质量级分和较低相对分子质量级分含量的变化,提高EADC浓度有利于增加高相对分子质量级分的相对分子质量和含量,而降低EADC浓度有利于增加低相对分子质量级分的含量,从而可以在一定范围内调整产物的相对分子质量及其分布。在丁基橡胶聚合体系中,外加微量链转移剂或链终止剂对产物相对分子质量分布没有明显的调节作用,但即使是极微量的链终止剂,也会导致单体转化率大幅度下降,不利于反应。     

负载型双金属MgCl_2/Ti(OBu)Cl_3/Et(Ind)_2ZrCl_2催化剂用于乙烯聚合

负载型双金属MgCl2 /Ti(OBu)Cl3/Et(Ind) 2 ZrCl2 催化剂在乙烯聚合中具有高活性 ,并可制备宽相对分子质量分布的聚乙烯。改变聚合条件 ,可以有效地控制聚乙烯的相对分子质量分布 ,改善其加工性能和力学性能。复合助催化剂的类型及浓度对催化活性及相对分子质量分布都有显著的影响。双金属催化剂乙烯均聚表观活化能随助催化剂的不同而有所差异。还考察了负载型双金属催化剂催化乙烯聚合的动力学规律 ,并对其特有的动力学行为提出了初步的解释。     

PPR管材专用料分子结构与加工性能的研究

对管材专用料R200P,C4220及PA14D在力学性能、微观结构、结晶性能及加工性能等方面进行了分析和表征.结果表明,PPR管材专用树脂熔体流动速率在0.2 ～0.3g/( 10 min),其乙烯摩尔分数为3％ ～4％,重均相对分子质量约55×104,结晶度约32％,具有良好的力学性能及加工性能,满足了PPR管材专用...     

复配茂金属催化剂对聚乙烯相对分子质量分布的影响

合成了甲基丁基环戊二烯双取代的APE-2茂金属催化剂加合物(MeCp(n-Bu))2-ZrCl2@Et2O@LiCl,并进行了负载化,对APE-2催化剂与为(n-BuCp)2ZrCl2@Et2O@LiCl加合物的APE-1催化剂的复配物催化乙烯的聚合、聚乙烯相对分子质量分布的影响进行了研究.研究结果表明,APE-2催化剂催化乙烯聚合的催化活性较APE-1低.采用不同比例的APE-1与APE-2复配物催化乙烯聚合,可以改善聚乙烯的相对分子质量分布,得到相对分子质量分布在1.66～3.22之间的茂金属聚乙烯.聚合动力学试验表明,该复配催化剂的引发较快、寿命较长.高压聚合试验中负载型APE-1和APE-2催化剂按照摩尔比11复配,可以得到相对分子质量分布大于4的茂金属聚乙烯.     

异戊二烯对乙烯聚合的影响

研究了异戊二烯对乙烯聚合的影响,主要考察了H_2分压、聚合压力以及异戊二烯用量对乙烯聚合产物热性能、相对分子质量及其分布的影响。实验结果表明,H_2作为链转移剂可以降低聚乙烯的相对分子质量及其分布,而引入异戊二烯可以有效地调节聚乙烯的熔体流动速率,但对催化剂活性影响不大,可用于氢调法制备高熔体流动速率聚乙烯。     

结晶分级和分析型升温淋洗分级表征聚烯烃

用结晶分级(CRYSTAF)法和分析型升温淋洗分级(A-TREF)法对几种聚烯烃试样的分子链结构进行了表征,研究了降温速率对分级结果的影响,比较和分析了两种分析方法的适用性。实验结果表明,为消除相对分子质量对分级结果的影响,对于聚乙烯试样,A-TREF法应选用小于0.1℃/min的降温速率,而CRYSTAF法则可选用较快的降温速率(0.1～0.2℃/min);对于聚丙烯试样,CRYSTAF法和A-TREF法均可选用0.1～0.2℃/min的降温速率。两种分析方法对同一个试样有相似的级分分布曲线。实验结果还表明,聚烯烃试样的CRYSTAF曲线和A-TREF曲线有一定的指纹特性,结合甲基检测器的信息,两种分级方法还可用于共混聚烯烃的分离和鉴定。     

聚乙烯管材专用料结构与性能之间的关系

利用GPC、13CNMR和DSC热分级等手段分析了进口和国产己烯共聚中密度聚乙烯管材专用料的结构与性能,进口PE80级管材专用料A、专用料B的支化度和结晶序列长度分布基本一致,但相对分子质量及相对分子质量分布不同,齐鲁石化公司开发的聚乙烯管材专用料C有达到或超过PE80级专用料的可能。     

聚合时间对铁系催化剂催化乙烯聚合的影响

对2,6-双[1-(2,4,6-三甲基苯亚胺)乙基]吡啶二氯化铁(1)/AlEt3催化体系进行了乙烯低压均相聚合研究.在低铝铁摩尔比和高铝铁摩尔比时,分别考察聚合时间对催化剂体系乙烯聚合反应的活性(TOF)、聚合物数均相对分子质量及其分布(MWD)等的影响规律,得到了催化剂体系的动力学曲线,对催化剂活性中心和聚合机理进行了初步探讨.     

一种超高分子量窄分布聚苯乙烯的研制和表征

将高纯氮充入密闭的反应管中，管内加入除去阻聚剂的苯乙烯（Ａ．Ｒ）。在无氧无引发剂条件下，控制反应温度在２０－６０℃，保持低转化率，制备高分子量（Ｍ＝（２－７）×１０￣６）的聚苯乙烯，其分布指数约１．５。借助逐步溶解分级的方法可使这种本体聚合的聚苯乙烯分成很多级分，在１．１－１．２左右甚至更低，最大分子量约为１×１０￣７。利用θ溶剂环己烷（３４．５℃）的Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｗｉｎｋ方程和ＧＰＣ表征了这些级分的分子量和分布特性。这种窄分布的聚苯乙烯可作为ＧＰＣ的标准物。     

CHEMICAL ANALYSIS OF HIGH ASH BRAZILIAN COAL TAR. 3. HYDROCARBON CHARACTERIZATION

In this paper we show the total analysis of the hydrocarbon fractions obtained from the chromatographic fractionation of a coal tar cut, previously described. All fractions were analyzed by Gas Chromatography coupled to Mass Spectrometry using a non-polar capillary column. A group-type distribution of aliphatic, olefins and monoaromatic hydrocarbons was found in the first three fractions obtained (I, II and III). In fractions IV and V polyaromatics with two or more condensed rings were founded. Many of these hydrocarbons are recognized to be carcinogenic and mutagenic, including pyrene, chrysene and others.     

CHEMICAL ANALYSIS OF HIGH ASH BRAZILIAN COAL TAR. 3. HYDROCARBON CHARACTERIZATION

Abstract

In this paper we show the total analysis of the hydrocarbon fractions obtained from the chromatographic fractionation of a coal tar cut, previously described. All fractions were analyzed by Gas Chromatography coupled to Mass Spectrometry using a non-polar capillary column. A group-type distribution of aliphatic, olefins and monoaromatic hydrocarbons was found in the first three fractions obtained (I, II and III). In fractions IV and V polyaromatics with two or more condensed rings were founded. Many of these hydrocarbons are recognized to be carcinogenic and mutagenic, including pyrene, chrysene and others.     

Properties, Compositions and Structure Characteristics of Kazakhstan and Russian Vacuum Residua

Kazakhstan vacuum residue (KAZVR) and Russia vacuum residue (RUSVR) were respectively cut into a number of narrow cuts and non-extractable end-cut by supercritical fluid extraction and fractionation (SFEF). The properties distribution and SARA compositions of the fractions were analyzed, structure parameters and structure configurations were determined by means of the modified BL method based on 13C-NMR and 1H-NMR data. The results show uneven enriching of contaminants in heavier fractions and much complex structure for end-cuts and removing end-cuts from residua will greatly favor further upgrading. The results would help detailed understanding of KAZVR and RUSVR and their processing adaptability.     

主链结构对聚丙烯球形粒子中苯乙烯固相接枝聚合的影响

以DQ型催化剂催化丙烯均聚和丙烯 /少量乙烯无规共聚得到的两种多细孔球形聚烯烃粒子为母体 ,进行了自由基引发苯乙烯固相接枝共聚 ,考察了反应条件对两种粒子中接枝聚合规律的影响 ,发现共聚物 (PPR )母体中的苯乙烯接枝共聚比均聚物 (PP )有更高的接枝率和接枝效率。与PP的接枝产物相比 ,具有相同接枝率的PPR接枝产物的熔点和熔融焓下降幅度较大。研究表明 ,聚丙烯的链结构对其固相接枝共聚规律和接枝产物性质有直接的影响 ,少量共聚单体的存在有利于提高接枝效率 ,并影响支链的分布     

茂金属—Z／N催化体系乙烯聚合研究

负载型茂金属催化剂（茂金属化合物中心原子为Zr)和Z／N催化剂（中心原子为Ti)复合催化体系进行气相聚合，结果见表1。     

基于差分脉码调制的随钻测量数据压缩编码算法

对随钻测井数据信息熵、概率分布和相关系数的分析表明,随钻测井数据具有分布集中、变化平缓和相关性强的规律。以此为根据提出了基于差分脉码调制(DPCM)算法的实时测井数据压缩编码方法。该方法通过降低随钻测井数据的相关冗余达到有效压缩随钻测井数据的目的,具有可灵活调整解码质量、算法复杂度为常数阶的优点。实际随钻测井数据的编码实验结果表明,在保证编码压缩后的随钻测井数据与原始随钻测井数据误差不超过5%的前提下,该方法能将实时传输的随钻测井数据量压缩为原始随钻测井数据量的一半以下,从而使随钻测量系统的传输效率提高到原来的两倍以上。图7表6参18     

催化裂化油浆及其窄馏分芳烃组成分析

大庆、大港和沙特催化裂化油浆经减压蒸馏和超临界萃取分馏，分离出一系列窄馏分。用液相色谱分离其中的芳香烃，质谱法分析原料及窄馏分的芳烃组成，以研究不同类芳烃在不同窄馏分中的变化规律。结果表明，四环芳烃是催化裂化油浆芳烃的主要组分，三环、五环芳烃在不同窄馏分中相对含量变化较大     

负载型非茂金属催化剂催化制备过氧化物交联聚乙烯管材专用料

采用负载型非茂金属(SSTS)催化剂催化乙烯淤浆聚合,制备了交联聚乙烯管材专用料(sPE);通过过氧化物交联sPE、挤出成型了过氧化物交联聚乙烯(sPEXa)管材;考察了氢气分压和共聚单体对SSTS催化剂活性的影响;测试了sPE的相对分子质量及其分布(MWD)、力学性能和流变行为及sPEXa管材的交联度和力学性能。实验结果表明,SSTS催化剂催化乙烯聚合的过程平稳、共聚效应显著,SSTS催化剂在乙烯-己烯共聚时的活性比乙烯均聚时的活性提高了43%;sPE中不含粒径小于75μm的细粉,其重均相对分子质量高达296 564,MWD=4.05;sPE的流变行为呈明显的"剪切变稀",有利于挤出加工;sPEXa管材在95℃、4.8 MPa静液压力下无泄漏和无破裂的持续时间长于1 875 h,长于行业要求的1 000 h。