原位合成羟甲基苯酚-二苯甲烷二胺型苯并噁嗪

以苯酚、多聚甲醛和4,4′-二氨基二苯甲烷(MDA)为原料,采用原位合成的方法合成了羟甲基苯酚-二苯甲烷二胺型苯并噁嗪(简称羟甲基-M型苯并噁嗪),并采用1H NMR,FTIR,GPC,DSC方法对合成产物进行了表征,考察了甲醛用量、固含量、溶剂体系对合成羟甲基-M型苯并噁嗪的影响。实验结果表明,原位合成羟甲基-M型苯并噁嗪的优化条件为:原料配比n(甲醛)∶n(苯酚)∶n(MDA)=6∶2∶1、固含量50%(w)、质量比为3∶1的甲苯-乙醇混合溶剂体系。DSC测试结果显示,羟甲基-M型苯并噁嗪具有较低的固化温度,促进了苯并噁嗪的开环聚合反应。     

热可逆交联丙烯酸酯橡胶的合成

合成了含呋喃基的功能性丙烯酸糠酯单体，通过自由基乳液聚合实现了丙烯酸糠酯-乙烯-丙烯酸乙酯三元共聚物橡胶（FA-EEA）的合成。以N,N’-(4,4’-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺为交联剂与三元共聚物中的呋喃发生Diels-Alder反应实现了橡胶的热可逆交联。采用1H NMR,FTIR,DSC等方法研究了共聚物的组成和可逆交联结构，并对材料进行了力学性能测试。实验结果表明，FA-EEA中呋喃含量可在1.7%～7.5%(x)调节，从而能对聚合物交联程度进行设计；可逆交联FA-EEA的力学性能优于未交联试样，可通过调控交联密度实现对聚合物力学性能的调节；交联FA-EEA具有可重复加工性，加工3次后材料仍保持较好的力学性能。     

碘化钾对Pd/C催化加氢制备4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸反应的影响

以Pd/C为催化剂,碘化钾(KI)为助催化剂,研究了液相催化加氢法还原4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-二磺酸制备4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸。结果表明,当KI用量为原料质量的0.4％时,可显著提高催化加氢反应的选择性,制得产物的纯度(质量分数)为99.4％,收率可达97.4％。产物用元素分析、IR、~1H NMR和MS进行了鉴定。     

六亚甲基四胺的结构及热稳定性研究

采用变温傅里叶变换衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)技术,研究了六亚甲基四胺的分子结构及热稳定性。实验发现,在3 000~600 cm~(-1)的频率区间内,六亚甲基四胺的红外吸收频率包括亚甲基C—H伸缩振动模式(ν_(C—H))、亚甲基C—H变角振动模式(δ_(CH_2))、亚甲基C—H面外摇摆振动模式(ω_(CH_2))、C—N伸缩振动模式(ν_(C—N))和亚甲基C—H面内摇摆振动模式(ρ_(CH_2))等。以六亚甲基四胺ν_(C—N)为重点研究对象,开展了六亚甲基四胺ν_(C—N)二维相关红外光谱(2D-IR)的研究,进一步考察温度变化对于六亚甲基四胺结构的影响。     

肟基结构化合物成环反应的研究

在氢氧化钾-二甲亚砜(KOH-DMSO)催化体系中,肟基结构化合物与乙炔发生成环反应,生成含有吡咯环结构的化合物。研究了4-(5’-甲基-2’-噻吩基)-2-丁酮肟与乙炔作用,形成同时含有噻吩环和吡咯环的杂环化合物:2-甲基-3-(5’-甲基-2’-噻吩基)甲基吡咯及1-乙烯基-2-甲基-3-(5’-甲基-2’-噻吩基)甲基吡咯,其最佳反应条件为:前者为常压、95℃,收率为48．2％;后者为压力1．5 MPa、100℃,收率为34．5％。催化剂以25 mL DMSO中加0．8 g KOH为宜。产物IR及1H NMR均与文献值一致。     

Pd/C催化剂选择加氢合成4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸

在水介质中,采用Pd/C-OVN复合催化剂,研究了4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-二磺酸(DNS)选择加氢合成4,4’-二氨基二苯乙烯-2,2’-二磺酸。用正交设计法对工艺条件进行优化,得出最佳反应条件为:原料DNS质量浓度200 g/L,Pd/C催化剂用量2.0％,助催化剂OVN用量0.8％,反应温度65℃。在此条件下考察了催化剂的稳定性,产物结构经红外光谱确证。     

4-甲基联苯与甲醇择形甲基化合成4,4′-二甲基联苯Ⅱ.沸石类型、n(SiO2)/n(Al2O3)及磷改性的影响

以4-甲基联苯(4-MBP)与甲醇的烷基化反应为探针,在固定床反应器上考察了不同类型的沸石及不同n(SiO2)/n(Al2O3)的HZSM-5的催化性能.以氢型ZSM-5(n(SiO2)/n(Al2O3)=80)为母体,分别用磷酸氢二铵(AHP)和三苯基膦(TPP)为改性剂,采用浸渍法制备了一系列不同磷担载量的HZSM-5,用XRD、TPD和氮气低温物理吸附等手段对其进行了表征,考察磷担载量对甲基化性能的影响.结果表明,Hβ、HM、Y等具有十二元孔的沸石作为催化剂时,产物中几乎包括了所有的异构体,目的产物4,4-二甲基联苯(4,4-DMBP)的选择性很低.而以HZSM-5为催化剂,4,4-DMBP有一定的选择性;随着n(SiO2)/n(Al2O3)的增加,4-MBP转化率降低,4,4-DMBP选择性增加.磷改性可以显著提高4,4'-DMBP的选择性.     

无溶剂法合成1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯

研究了甲基苯甲碳酸酯和1,6-六亚甲基己二胺无溶剂法合成1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯的绿色新工艺。建立了适用该反应体系的高效液相色谱定量分析方法,并优化了工艺条件。分析条件为:AgilentZORBAX SB-C18柱,流动相V(乙腈):V(水)=55:45,柱温为25℃,检测波长200 nm,流速0.8 mL/min。最佳工艺条件为:反应温度60℃,反应时间1 h,n(甲基苯甲碳酸酯):n(1,6-六亚甲基己二胺)=2.5:1,该工艺条件下,1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯收率达99.6%。     

铜锌超氧化物歧化酶模型化合物的合成、表征及活性

模拟铜一锌超氧化物歧化酶(Cu,Zn-SOD)的活性中心,以二(2-苯并咪唑)丙烷(tbz)为桥、二(2-苯并咪唑亚甲基)胺(N3)、二(2-苯并咪唑亚甲基)甲胺(MN3)及二(2-苯并咪唑亚甲基)苄胺(BN3)为配体合成了3种异双核的小分子模型化合物,并进行了紫外、红外表征及元素分析,推测了可能的结构。采用邻苯三酚自氧化法测定了它们的生物活性,结果表明所合成的配合物具有一定的拟SOD活性。     

二异丁烯的应用

二异丁烯 (DIB)是异丁烯的齐聚物 ,有 2个异构体 ( 2 ,4,4 三甲基 1 戊烯和 1 ,4,4 三甲基 2 戊烯 ) ,工业上绝大部分来自异丁烯制备过程的副产 ,一般用于汽油 ,也可以用来生产辛基酚、异丁烯和聚异丁烯相对分子质量调节剂。1　辛基酚辛基酚是一种重要的精细化工原料 ,除生产一系列非离子表面活性剂外 ,还可生产油溶性酚醛树脂、橡胶硫化剂、印刷油墨、涂料以及配制绝缘清漆、防锈剂等。利用二异丁烯 (主要是 2 ,4,4 三甲基 1 戊烯 )与苯酚进行烷基化反应生产辛基酚 ,国外已有 5 0多年的生产历史 ,技术比较成熟。而我国由于缺乏二异丁…     

微波法合成TiO2及其光催化降解有机废水研究

以硫酸钦、聚乙烯毗咯烷酮(PVP)、乙二醇(EG)为原料,采用微波法制备了TiO2光催化剂.在间歇式光催化反应器内,用亚甲基蓝溶液模拟有机废水,在高压汞灯光照下,研究TiO2光催化剂对亚甲基蓝的光催化降解过程.利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和傅立叶变换-红外光谱(FT-IR)测试技术,对TiO2光催...     

4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯的HPLC分析

建立了4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯的HPLC分析方法,用于合成4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯中该产物的分析,此方法操作简单快速,精密度、准确度和重现性高。     

抗氧剂300的合成与应用

抗氧剂300即4,4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)是1种非污染性高效主抗氧剂。本文介绍了从叔丁醇脱水制异丁烯,异丁烯与间甲酚经烷基化制3-甲基-6-叔丁基苯酚,再与二氯化硫缩合制得抗氧剂300的合成工艺,并介绍了抗氧剂300在塑料、橡胶中的应用效果。     

缚酸剂对合成2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯的影响

以2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基)苯酚(简称双酚)和三氯氧磷为原料,乙腈为溶剂,合成聚丙烯成核剂NA-11(2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠)的中间体2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯。考察了缚酸剂的种类、用量、加入方式及三氯氧磷滴加温度等因素对产物收率和性状的影响。实验结果表明,在以二异丙基乙胺为缚酸剂,双酚与二异丙基乙胺的摩尔比为1∶2.65,先加入60%(w)的二异丙基乙胺,剩余二异丙基乙胺与三氯氧磷在20℃下同时滴加,25℃下反应1 h的条件下,2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基)磷酰氯收率为90.2%,纯度可达99.2%(w)。以此原料制备的NA-11的HPLC纯度达99.8%以上,色度可达优级标准。     

ZnS/AlPO-5复合材料光催化降解亚甲基蓝

通过水热法成功合成出ZnS/AIPO-5复合材料.采用XRD(X-射线粉末衍射)、DR UV-Vis(紫外-可见漫反射光谱)、XPS(X-射线光电子能谱)、BET(比表面分析)等技术对其进行理化性能表征,并以亚甲基蓝(MB)溶液为目标降解物,评价了其在可见光作用下的光催化性能.结果表明,该复合材料对亚甲基蓝表现出良好的可见光光催化性能,在80 ml质量浓度为10 rag/1的亚甲基蓝溶液中加入0.1 g催化剂,可见光辐照5 h时,脱色率(DC)可达97.5%;辐照24 h的矿化率可达90%以上.     

非光气法制备HDI工艺研究进展

对非光气法制备六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)的各种技术路线进行综述。重点对氨基甲酸酯热解制备HDI的工艺、催化剂、溶剂及添加剂等进行详细评述,并对HDI清洁生产技术的发展趋势进行展望。     

4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯的合成

用碳酸二甲酯(DMC)代替光气,以4,4′-二氨基二苯基甲烷(MDA)为原料,在无水醋酸锌催化剂的作用下,经胺解反应合成了4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC);测定了MDC的熔点;采用傅里叶变换红外光谱和氢核磁共振对产品结构进行了表征;考察了反应温度、DMC用量、反应压力、反应时间、催化剂用量对MDC收率的影响。实验结果表明,在MDA用量5g、DMC用量80mL、无水醋酸锌用量0.2g、反应温度140℃、反应压力0.2MPa、反应时间3h的条件下,MDC收率达到90%。该合成路线具有反应条件温和、产物分离容易、产品收率高等优点。     

三碘化亚甲基蓝法测定硫酸盐还原菌菌量

三碘化亚甲基蓝(TIMB)在培养液中与维生素C反应生成亚甲基蓝氧化型,溶液呈蓝色,再遇S~(2-)则生成亚甲基蓝还原型,溶液变为无色。本文利用这一特征性变色反应,在经典绝迹稀释法(FeS法)的基础上建立了检测SRB菌量的新方法——TIMB法。此法较FeS法快速,且测定时无H_2S释出。     

氨基甲酸酯裂解制HDI热力学分析

由六亚甲基二氨基二甲酸甲酯(HDU)裂解合成六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)为一复合反应体系。用基团贡献法计算了该反应体系的反应热、吉布斯自由能变化、化学反应平衡常数。计算数据与文献值及实验结果比较,表明计算结果可靠,对实验室研究及工业化生产都有重要的指导意义。     

2-三氟甲基-4,4''-二氨基二苯甲醚的合成及表征

以2-三氟甲基-4,4'-二硝基二苯甲醚为原料,水合肼为还原剂,Pd/C为催化剂,异丙醇为溶剂,经还原反应合成了2-三氟甲基-4,4'-二氨基二苯甲醚.最佳反应条件为:反应时间3 h,反应温度83℃,Pd/C[w(Pd)=10%]0.3 g,水合肼用量5.5 ml,异丙醇用量45 mL,产物收率为88.4%,用红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析对产物进行了表征.