淀粉改性丙烯酰胺与铝配合物鞣剂的应用研究

以淀粉、丙烯酰胺、硫酸铝为原料,采用乳液聚合的方法使丙烯酰胺单体接枝到淀粉链上,然后再与铝离子配合,合成一种配合物鞣剂。通过将其应用于制革中的鞣制、复鞣、加脂染色前后的效果对比,确定该鞣剂的最佳用量为6%(以蓝湿革称重计);根据与铬粉结合鞣制后废液中铬含量的测定得出该鞣剂可以提高皮革对铬的吸收率,大大降低了废液中铬的含量,减少了对环境的污染;通过对使用该鞣剂复鞣后的成革性能的测定结果分析,得出该鞣剂具有良好的填充性能,能有效提高成革的丰满度和耐湿热稳定性,并且成革表面着色均匀纯正。     

锆-铝-钛鞣山羊服装革工艺板块的组装与评价

研究对锆-铝-钛配合鞣剂鞣山羊服装革的工艺板块进行设计与组装,并运用功能性、生态性、经济性等指标,对其工艺板块的运行进行了评价。研究表明:采用1%改性戊二醛进行预处理,采用20%锆-铝-钛配合鞣剂进行鞣制,并采用2%丙烯酸树脂+3%醛类鞣剂+4%乙烯基共聚物树脂类鞣剂这一复鞣方案进行复鞣,所得的成革收缩温度大于90℃,鞣制废液的BOD5/COD为0.256,其它物理-机械性符合行业标准,感官性能与铬鞣革相当。     

SMW鞣剂在制革中的应用

本论文是有关磺甲基化鞣剂SMW在主、复鞣中的应用性能。通过对比SMW鞣剂和国外同类产品（Basyntan DLE)的成革特性，如耐紫外光性能、收缩温度Ts，增厚度、抗张强度、撕裂强度、色泽、观感、手感等众多参数，正确评价合成鞣剂SMW的应用性能。实验结果表明：SMW鞣剂鞣革性能优良、成革色泽浅谈、耐光性能优异，抗张强度、撕裂强度明显高于国家标准，可用来生产猪皮仿绵羊服装革；SMW复鞣后皮身丰满、粒面细致、手感柔软，皮革厚度增加，与铬结合能力强，铬复鞣废液中铬含量显著降低，成革中铬含量得到提高，部分性能可与进口复鞣剂相媲美，是一种优良的复鞣剂，适用于鞣面革、服装革等轻革的复鞣填充。     

KRI-C复鞣剂在猪服装革上的应用

我们从试验中感到,KRI—C复鞣剂有其特殊的优点。主要表现在该鞣剂有较强的亲合力,与胶原的作用力强,鞣制废液无浑浊现象,废液中Cr_2O_3含量远远低于用纯铬复鞣或Tannesco H复鞣的废液的含量,其减少部位差的能力与Tannesco H相当,并明显优于纯铬复鞣,其染色性能优于Tan-nesco H。     

苯-砜含铬鞣剂的应用技术研究北大核心

目前由于铬粉在制革过程中吸收率不高,造成了材料的浪费和环境的污染。渐渐地,含铬鞣剂出现在皮革的加工过程中来减少铬粉的使用。本文对双酚S,苯酚进行缩合和磺甲基化,合成的磺甲基化型芳砜鞣剂(BDS鞣剂)与铬粉络合复配成含铬合成鞣剂(BDC鞣剂)。通过将BDC鞣剂与铬粉分别对比应用于主鞣和复鞣工序中,探索其鞣革性能。结果表明:BDC鞣剂主鞣后,坯革的收缩温度为85.8℃,具有一定的鞣性。在Cr_2O_3用量相同的情况下,BDC鞣剂鞣后废液Cr_2O_3含量明显低于铬粉鞣制后的废液Cr_2O_3含量,有利于实行清洁化生产;BDC鞣剂复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要优于铬粉复鞣的坯革。     

苯-砜含铬鞣剂的应用技术研究

目前由于铬粉在制革过程中吸收率不高,造成了材料的浪费和环境的污染。渐渐地,含铬鞣剂出现在皮革的加工过程中来减少铬粉的使用。本文对双酚S,苯酚进行缩合和磺甲基化,合成的磺甲基化型芳砜鞣剂(BDS鞣剂)与铬粉络合复配成含铬合成鞣剂(BDC鞣剂)。通过将BDC鞣剂与铬粉分别对比应用于主鞣和复鞣工序中,探索其鞣革性能。结果表明:BDC鞣剂主鞣后,坯革的收缩温度为85.8℃,具有一定的鞣性。在Cr_2O_3用量相同的情况下,BDC鞣剂鞣后废液Cr_2O_3含量明显低于铬粉鞣制后的废液Cr_2O_3含量,有利于实行清洁化生产;BDC鞣剂复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要优于铬粉复鞣的坯革。     

含铬鞣剂QUIMITAN ABC应用性能

通过对比QUIMITAN ABC、铬粉及含铬鞣剂在主鞣和复鞣中的鞣制性能,测定坯革相应物性.结果表明:QUIMITAN ABC主鞣后的坯革的收缩温度为101.4 ℃,且其坯革物理力学性能高于用6%的铬粉主鞣后的坯革;QUIMITAN ABC主鞣后的废液Cr2O3含量(0.4142 g/L)明显低于用6%的铬粉主鞣后废液Cr2O3含量(1.9481 g/L),用QUIMITAN ABC主鞣有益于清洁化生产;在Cr2O3含量相同的情况下,用QUIMITAN ABC复鞣的坯革在增厚率、柔软度、物理力学性能等方面都要好于含铬鞣剂及铬粉复鞣的坯革.     

绵羊无铬结合鞣服装革工艺的研究

通过测定3种鞣剂在相同鞣制顺序不同用量下的鞣制过程中,皮或革收缩温度的变化对结合鞣制效果做了研究,并对鞣制后成革耐老化试验前后的物理机械性能做了测定,同时考查了不同复鞣剂和加脂剂对结合鞣制效果的影响。结果表明:3种鞣剂间能产生好的协同效应,能形成稳定的Matrix;成革有良好的物理机械性能和耐老化性能;复鞣剂对结合鞣产生的协同效应影响很小,而加脂剂却对此影响较大,能破坏形成的Matrix的稳定性。     

锆-铝-钛配合鞣剂鞣制黄牛鞋面革工艺探讨

针对锆-铝-钛配合鞣剂在黄牛鞋面革制备过程中的浸酸及不浸酸鞣制工艺进行研究,先对不同预处理材料进行筛选,然后设计正交试验对鞣制工艺条件进行优化。研究得出,最佳不浸酸鞣制工艺为酚类合成鞣剂预处理用量为2%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为12%,提碱终点p H值为4.3-4.5,提碱后升高温度至45℃,转动时间为3 h;最佳浸酸鞣制工艺为戊二醛预处理用量为2%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为10%,初始液比为90%,提碱后升温至40℃,提碱终点p H为4.2-4.3。两种最佳鞣制工艺所得坯革革身柔软丰满,颜色均匀,物理机械性能、感官性能接近铬鞣革,并且鞣制废液不含铬,与常规铬鞣工艺相比,鞣制废液中COD和色度等污染物含量都大幅度降低,具有显著的清洁优势。其中不浸酸鞣制工艺的清洁性能最优,所得鞣制废液中氯离子含量降低98%,仅为270 mg/L;浸酸鞣制工艺的鞣革性能更优,所得坯革可达91℃,耐撕裂性能还稍优于铬鞣革。     

基于锆-铝-钛配合鞣剂的黄牛鞋面革预处理及鞣制工艺探究

对基于锆-铝-钛配合鞣剂的黄牛鞋面革鞣制工艺进行研究,先对不同预处理材料进行筛选,然后通过正交试验,以坯革的收缩温度和鞣制废液中化学需氧量作为评价指标,综合考察预处理剂用量、锆-铝-钛配合鞣剂用量、初始液比、提碱终点pH及提碱后升温对评价指标的影响,得出了最佳鞣制工艺,即预处理材料为戊二醛,用量为2%,锆-铝-钛配合鞣剂用量为10%,初始液比为90%,提碱终点pH为4.2~4.3,提碱后升温至40℃。通过优化工艺得到的坯革收缩温度可达91℃以上,耐水洗、耐酸碱性能优异,并且物理机械性能与铬鞣革不相上下。此外,鞣制废液中不含重金属铬,且COD含量和色度明显低于常规铬鞣法,清洁优势显著。     

无机/有机无铬结合鞣法在水牛二层沙发革上的应用

采用DMT-ⅡB无铬多金属配合鞣剂分别对1#有机鞣剂和2#有机鞣剂所鞣得的水牛二层坯革进行复鞣,即进行无机/有机无铬结合鞣,并进行湿态染整操作。试验工艺获得的水牛二层沙发革检测后发现,DMT-ⅡB配合鞣剂复鞣1#有机鞣剂鞣坯革制得的革收缩温度达到89.1℃,复鞣2#有机鞣剂鞣坯革制得的革收缩温度达到86.3℃,再经过湿态整理和干整理后收缩温度分别达到92.5℃和86.4℃,革身丰满柔软,撕裂强度和抗张强度较好。综合比较分析表明,DMT-ⅡB配合鞣剂与1#有机鞣剂结合鞣制得的成革综合性能较优。     

不浸酸铬鞣剂在复鞣工艺中的应用研究

为了研究不浸酸铬鞣剂在复鞣中应用的可行性,将不浸酸铬鞣剂在填充前和填充后应用于皮革复鞣工序,对所得革坯和复鞣废液的理化指标进行分析。实验结果表明:蓝湿革先经填充再进行铬复鞣,所得革坯增厚率大,物理力学性能好,皮革中Cr2O3含量、油脂含量高,废液中Cr2O3含量、COD含量低;而蓝湿革先经铬复鞣再进行填充则与之相反。与使用常规铬鞣剂相比,使用不浸酸铬鞣剂进行复鞣操作,尤其是先填充再铬复鞣,可明显提高革坯的增厚率、物理机械强度、皮革中Cr2O3含量和油脂含量,并可降低复鞣、加脂废液中Cr2O3含量、COD含量。总之,不浸酸铬鞣剂这种新型鞣剂可以用于皮革复鞣。     

活性氯有机鞣剂制备及应用

以三聚氯氰(CC)和赖氨酸(Lys)为主要原料,制备一种端羧基活性氯有机鞣剂(TLys)。作为皮革鞣剂用于绵羊酸皮鞣制,鞣制皮革收缩温度(Ts)可达78℃。以鞣制革Ts为主要指标,对TLys制备工艺和鞣制工艺进行优化。将TLys鞣制革用2%铬粉复鞣,Ts可升至107.8℃,坯革粒面光滑细致,手感丰满厚实。复鞣废液中残余铬含量为0.48g/L,铬鞣剂的用量及排放量显著减少。     

制革生态化相关问题的研究——铬鞣剂的制备与应用（七）

5.3.3 高碱度铬鞣剂的应用 碱度是铬鞣剂的一项重要技术指标，用它可以反映出铬配合物分子的大小、电荷和组分含量，碱度不同的铬鞣剂，其鞣革性能有着明显的差别。碱度低说明铬配合物的分子小，渗透进皮内的能力强，但与皮蛋白质结合的能力弱，铬盐的利用率低；碱度高说明铬配合物的分子大，与皮蛋白质结。合的能力强，铬盐的利用率也高，渗透性相对较差一些。传统的铬鞣工艺，是基于碱度为33％的低碱度铬鞣剂基础上制定的，其不足之处主要在于多点结合的铬配合物较少（约为10％），鞣制的成革欠丰满，铬盐的利用率低（仅为60％左右）。如果采用碱度较高的铬鞣剂进行鞣制或复鞣，不仅可以获得丰满度较高的成革，还可大幅度提高铬盐的利用率。本文第二章讨论了醇与重铬酸盐的氧化还原反应，从中找到有几种小分子的醇能够制备碱度在50％以上的铬鞣剂，本节对这种高碱度铬鞣剂的应用进行初步讨论。     

F-90鞣剂对猪皮服装革的鞣制性能研究

以猪皮酸皮为原料,采用新型不浸酸无铬鞣剂F-90对其进行鞣制,并通过单因素试验方法分别考察了鞣剂用量、鞣制时间对成革收缩温度的影响,优化得到了最佳的鞣制工艺参数:鞣剂用量10%,第一阶段鞣制时间2 h,第二阶段鞣制时间2 h,第三阶段鞣制时间4 h;对鞣制后猪皮服装革的感官性能、物理机械性能和甲醛含量分别进行了评估和测定,结果表明:F-90鞣剂的鞣制性能良好,能够满足猪皮服装革的使用需求。     

再论铬鞣剂及应用技术

迄今为止,铬鞣剂是皮革制造重要材料,其鞣革性能是其他鞣剂无法达到的,再次理解现代铬鞣剂的功能是非常有益的。利用现代鞣制方法对糖还原的液体铬浆(GCr-L)、糖还原铬粉(GCr-S)及二氧化硫还原铬粉(SCr-S)三种鞣剂应用特征进行探索,包括:三种鞣剂的水解与光谱吸收特征;用铬鞣剂在浸酸牛皮中渗透吸收情况及鞣革性能进行对比研究;不同铬鞣剂对鞣后复鞣染整的影响。结果表明:GCr-L与GCr-S水解初期pH较低,接近平衡的pH差距较小,吸收光谱紫移。因此,组成较复杂,有机配合物含量多,导致鞣制渗透速率和吸收率都相对SCr-S较差。在相同Cr_2O_3用量下铬鞣坯革比较,SCr-S鞣革的物理力学性能优于其它两种鞣革。但三种铬鞣剂鞣革经过染色、加脂后无明显差别,成革质量相同。     

环保无铬鞣剂F-90与铬结合鞣制的研究

采用新型环保无铬鞣剂F-90对绵羊软化裸皮进行预鞣,并对预鞣的坯革进行无盐浸酸试验,使浴液的p H值降至2.5~3.0,然后加入铬鞣剂进行结合鞣制,并与铬鞣制进行对比。结果表明:当F-90用量≥4%时,预鞣的坯革不发生膨胀;在F-90用量为4%时,结合鞣制坯革的收缩温度随着铬鞣剂用量的增加逐步提高;与铬鞣制相比,当铬鞣剂用量相同时,结合鞣制坯革的收缩温度提高,鞣制废液、水洗废液和中和废液中Cr_2O_3含量均降低,纤维分散程度增大,粒面细致程度和物理力学性能提高。这种基于F-90预鞣的无盐浸酸铬鞣制技术思路是一种清洁化的少铬鞣制方法,不仅实现了无盐浸酸鞣制、降低了废液中铬含量,而且可以获得综合性能良好的蓝湿革,该工艺方法具有很好的应用前景。     

不浸酸无铬鞣剂TWT的环保性能研究

考察了无铬鞣剂TWT的环保性能。研究结果表明,无铬鞣剂TWT属于低毒、可生物降解性物质,对家兔眼睛和皮肤均无刺激性,对豚鼠皮肤致敏性较弱。基于TWT的不浸酸鞣制工艺明显减轻了中性盐对环境的污染。TWT鞣制的白湿皮毒性较低（LD50〉5000 mg/kg）,片皮、削匀所产生的废皮屑可回收利用。与常规植鞣法相比,半植鞣法可节约栲胶50%左右,且废液中的栲胶含量较低。在铬复鞣逆转工艺中,当铬粉用量为削匀革5%时,皮坯收缩温度可达到110℃,与常规铬鞣法相当,但铬粉用量可节约50%以上,废液中的三氧化二铬含量也仅为240 mg/L。铬复鞣逆转工艺不产生含铬固体废弃物,仅最后一道工序产生低铬废水。以上研究结果表明,无铬鞣剂TWT环保性能优良。     

不浸酸无铬鞣剂TWT的环保性能研究(续)

考察了无铬鞣剂TWT的环保性能。研究结果表明,无铬鞣剂TWT属于低毒、可生物降解性物质,对家兔眼睛和皮肤均无刺激性,对豚鼠皮肤致敏性较弱。基于TWT的不浸酸鞣制工艺明显减轻了中性盐对环境的污染。TWT鞣制的白湿皮毒性较低(LD505000 mg/kg),片皮、削匀所产生的废皮屑可回收利用。与常规植鞣法相比,半植鞣法可节约栲胶50%左右,且废液中的栲胶含量较低。在铬复鞣逆转工艺中,当铬粉用量为削匀革5%时,皮坯收缩温度可达到110℃,与常规铬鞣法相当,但铬粉用量可节约50%以上,废液中的三氧化二铬含量也仅为240 mg/L。铬复鞣逆转工艺不产生含铬固体废弃物,仅最后一道工序产生低铬废水。以上研究结果表明,无铬鞣剂TWT环保性能优良。     

基于锆-铝-钛配合鞣剂的不浸酸鞣制工艺研究

对基于锆-铝-钛配合鞣剂鞣制黄牛鞋面革的不浸酸鞣制工艺进行研究,先对不同预处理材料进行筛选,然后通过正交试验,以坯革的收缩温度和鞣制废液中化学需氧量作为评价指标,综合考察鞣剂用量、提碱终点pH、补液后温度及补液后转动时间对评价指标的影响,得出优化方案,并将优化方案的试验结果与常规铬鞣法进行对比。结果表明:先用2%的酚类合成鞣剂预处理,再采用30%的锆-铝-钛配合鞣剂鞣制,提碱至pH值为4.3～4.5,提碱后升高温度至45℃,继续转动3 h,所鞣得的白坯革柔软丰满,收缩温度可达87℃,撕裂强度与铬鞣革相当。与常规铬鞣相比,鞣制废液中COD、氯离子、色度等污染物含量都显著降低,其中氯离子含量降低了98%,仅为270 mg/L,具有显著的清洁优势。