不同花色种类白茶的抗氧化活性及其主要品质化学成分分析

目的：分析不同花色种类白茶（白毫银针、白牡丹和寿眉）茶汤的抗氧化活性、茶汤中的主要品质化学成分以及二者的相关性。方法：采用铁还原抗氧化能力、清除1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基活性、清除2,2’-联氮基-双-（3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸）二铵盐自由基活性以及清除超氧阴离子自由基活性4 种不同的分析方法,检测分析3 种不同花色种类白茶茶汤的抗氧化活性;同时测定不同花色种类白茶茶汤中的主要品质化学成分的含量,并在此基础上进行相关性分析。结果：3 种不同花色种类的白茶相比,白毫银针的抗氧化活性最强,显著高于白牡丹和寿眉的抗氧化活性（P＜0.05）;而白牡丹和寿眉的抗氧化活性之间不存在显著性差异（P＞0.05）。游离氨基酸、莽草酸、表没食子儿茶素没食子酸酯等化学成分的含量在3 种不同花色种类的白茶茶汤中存在显著差异（P＜0.05）。相关性分析表明,白茶茶汤的抗氧化活性主要与儿茶素类化合物总量、总黄酮含量以及有机酸总量具有较大的相关性,其中与表没食子儿茶素没食子酸酯和奎尼酸的相关性最强。结论：不同花色种类白茶的抗氧化能力及其品质化学成分的含量水平存在较大差异。     

基于非靶向代谢组学比较手工和机制信阳毛尖的代谢物差异

目的 探明两种加工方式对信阳毛尖的化学成分影响。方法 以信阳群体种一芽一叶为原料,分别按照手工和机制方式加工信阳毛尖,采用超高效液相色谱-四极杆-静电轨道阱质谱(UHPLC-Q-Exactive/MS)对非挥发性化合物进行分析。结果 本研究共鉴定出93个化合物,包括生物碱类、氨基酸类、儿茶素类、二聚儿茶素类、黄酮(醇)糖苷类、酚酸类、核苷类等。采用主成分分析(PCA)和正交偏最小二乘法判别分析(OPLS-DA)等方法,对手工和机制加工信阳毛尖过程样的研究表明：手工和机制加工过程样可以通过化学成分的组成进行较好的区分,进一步分析两种加工方式发现了40种差异化合物,其中黄酮(醇)糖苷类和氨基酸是差异最明显的两大类成分,机制茶加工过程样中黄酮(醇)糖苷类和氨基酸含量高于手工制作,差异显著的主要成分有L-丙氨酸、γ-氨基丁酸、槲皮素3-O-葡萄糖芸香糖苷和槲皮素等。手工茶制作过程中,杀青温度较低、时间相对较长,从而产生了更多的表阿夫儿茶精-3-没食子酸酯、原花青素B1、聚酯型儿茶素A和茶黄素双没食子酸酯等二聚物。此外,手工茶的多数酚酸类化合物,以及一磷酸腺苷和磷酸甘油胆碱等含量高于机制茶。结论 本研究采用代谢组学方法较为系统的分析了手工和机制信阳毛尖加工过程中的差异化合物,为信阳毛尖手工茶和机制茶品质差异评价及加工技术提升提供了理论依据。     

基于代谢组学的不同年份晒青红茶化学成分分析

为探究红茶在贮藏过程中化学成分的变化规律,以贮藏时间为0、1、3 a和4 a的晒青红茶为代表样品,采用基于超高效液相色谱-四极杆轨道阱质谱的代谢组学方法对其研究。结果表明,在不同年份晒青红茶中共鉴定出82 种化合物,包括儿茶素类6 种、二聚儿茶素类9 种、氨基酸类5 种、生物碱类8 种、酚酸类8 种、有机酸类3 种、香气糖苷类2 种、N-乙基-2-吡咯烷酮取代的儿茶素（N-ethyl-2-pyrrolidinone-substituted flavan-3-ols,EPSF）类6 种、黄酮糖苷类20 种、脂类10 种和其他化合物5 种。偏最小二乘法判别分析和热图分析结果表明,不同年份的晒青红茶化学成分具有较大差异,其中66 种化合物组间差异显著（P＜0.05）,儿茶素类、二聚儿茶素类、氨基酸类和大部分黄酮醇-O-糖苷类化合物均在晒青红茶贮藏后含量降低;咖啡碱、黄酮-C-糖苷类和6 种EPSF类化合物在贮藏后含量升高;其中EPSF类化合物与贮藏时间的Pearson相关系数达0.802～0.986,表明EPSF类化合物在贮藏过程中呈线性增加趋势。本研究可为不同年份晒青红茶化学物质基础的阐明和科学贮藏提供理论依据。     

不同产地金花白茶滋味代谢物组成及差异分析

为改进金花白茶的品质，采用福建政和、湖南汝城和云南景谷的白茶原料经相同加工工艺得到金花白茶样品，基于感官审评、代谢组学分析并结合多元统计分析的方法，探究不同产地原料制成的金花白茶滋味物质组成的差异与特点。结果表明，政和原料加工的金花白茶茶汤中菌花香明显，汝城金花白茶汤带花香，景谷金花白茶的茶汤更顺滑且汤色最深。通过偏最小二乘法判别分析结合与茶叶品质密切相关的成分进行分析，共筛选出差异代谢物149 个，三者共有差异代谢物4 个，重要呈味代谢物79 个，3 种金花白茶在黄酮类、氨基酸类和糖类化合物中都有明显的区分，其中政和金花白茶的差异代谢物种类最多且呈甜味物质的相对含量较高，汝城金花白茶中呈涩味的儿茶素类物质和呈鲜、甜味的氨基酸类物质相对含量较高，景谷金花白茶中具收敛性涩味的黄酮苷类物质相对含量较高。检测到的多种代谢物可以为不同金花白茶的品质分析及功能成分提供重要参考。     

3个不同产地白茶品质成分与体外抗氧化能力比较

采用高效液相色谱（high performance liquid chromatography,HPLC）等方法对3个不同来源18份白茶茶样中8种儿茶素、6种黄酮类、2种酚酸、1种水解单宁、3种嘌呤碱等成分进行测定，并检测白茶的铁离子还原抗氧化能力、DPPH自由基清除能力、ABTS+自由基清除能力、羟基自由基清除能力和超氧阴离子自由基清除能力。主成分分析（principal component analysis,PCA）将白茶分为信阳白茶、福鼎白茶和云南白茶3组，表明产地对白茶品质成分有重要影响。热图分析和单因素方差分析揭示了不同产地白茶中儿茶素、黄酮类、没食子酸和嘌呤碱等品质成分存在差异。由于茶树鲜叶原料差异，云南白茶中（+）-儿茶素、（-）-表儿茶素、（-）-表没食子酸儿茶素、（-）-表儿茶素没食子酸酯、（-）-没食子儿茶素没食子酸酯、芦丁、咖啡碱和可可碱含量均极显著（p<0.01）高于福鼎白茶或信阳白茶，含量分别为4.82、16.46、36.30、29.69、4.95、3.18、42.97、1.79 mg/g。福鼎白茶中游离氨基酸、可溶性糖、（+）-没食子儿茶素、（-）-儿...     

基于UHPLC-Q-TOF/MSE技术分析武夷岩茶的化学成分

利用超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法（UHPLC-Q-TOF/MSE）结合UNIFI数据分析平台在线鉴定了武夷岩茶中104个化合物,包括茶多酚、茶色素、生物碱、氨基酸和脂质。通过主成分分析（PCA）及正交偏最小二乘判别分析（OPLS-DA）发现了水仙和肉桂的化学成分具有明显差异,并筛选出19个显著差异性成分,其中水仙样品中表儿茶素、槲皮素-3-O-葡萄糖基-鼠李糖基-(对香豆酰基-阿拉伯糖基)葡萄糖苷、茶黄素-3-没食子酸酯等成分的相对含量较高;肉桂样品中5-O-对香豆酰基奎宁酸、表没食子儿茶素-3-O-(3-O-甲基)-没食子酸酯、杨梅素-3-O-半乳糖苷、山柰酚-3-O-葡萄糖苷等成分的相对含量较高。此方法可用于区分水仙和肉桂成品茶。该研究了解了武夷岩茶的化学组成并阐明了其两个主栽品种水仙和肉桂的化学成分差异性,对合理开发武夷岩茶的食用及药用价值具有指导意义,为武夷岩茶品种的鉴别提供科学依据。     

“清香”与“栗香”绿茶中非挥发性化学成分的差异分析

采用超高效液相色谱-串联质谱（ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS）技术分析“清香”绿茶和“栗香”绿茶中非挥发性化学成分的差异。结果表明,从“栗香”和“清香”绿茶中检测到543 个化合物,其中含量差异较大的成分有173 个,包括黄酮类75 个、酚酸类22 个、萜类1 个、脂质31 个、氨基酸及其衍生物类9 个、生物碱4 个、核苷酸及其衍生物9 个、有机酸5 个、木脂素和香豆素5 个、鞣质1 个以及其他类11 个等11 类物质;“清香”绿茶中含量高于“栗香”绿茶的化合物共63 个,含量低于“栗香”绿茶的化合物共110 个;α-亚麻酸、棕榈油酸、香兰素、隐绿原酸、山柰酚-3-O-芸香糖苷、L-蛋氨酸及γ-氨基丁酸共7 个化合物对绿茶样品中香气品质成分的生成可能有重要影响;“清香”绿茶中隐绿原酸、L-蛋氨酸含量较高,而“栗香”绿茶中α-亚麻酸、棕榈油酸、香兰素、γ-氨基丁酸及山柰酚-3-O-芸香糖苷等成分的含量比较丰富。     

基于UHPLC-QE-MS代谢组学分析小粒种咖啡豆特征成分

以云南小粒咖啡生豆和埃塞俄比亚咖啡生豆为研究对象,采用超高效液相色谱串联质谱(UHPLC-QE-MS)对咖啡生豆代谢产物进行代谢组学分析,探究云南不同地区咖啡生豆代谢产物差异,以及与埃塞俄比亚咖啡生豆相比的特征成分。试验结果表明:云南小粒咖啡生豆与埃塞俄比亚生豆有36种差异物质,包括表儿茶素、3-O-咖啡酰-1-O-甲基奎宁酸等16种多酚,十八碳三烯酸等8种脂质类,牡荆甙等6种糖类以及少量生物碱类、有机酸类、萜类,其中Mammeigin、牡荆甙、3-O-咖啡酰-1-O-甲基奎宁酸、2,2-二甲基丁二酸、十八碳三烯酸等24种化合物含量高于埃塞俄比亚生豆,表儿茶素、决明子苷、脂氧素等12种化合物含量显著低于埃塞俄比亚生豆。不同地区云南小粒咖啡生豆的代谢组学分析结果显示:差异代谢物共有44种,包括谷氨酸、苯丙氨酸等14种氨基酸,棕榈酰胺、花生酸等11种脂质类,绿原酸、奎宁酸等10种多酚,苹果酸等3种有机酸以及少量萜类、糖类、醇类和其它类。以上结论:利用UHPLC-QE-MS技术并结合多元统计分析的方法,可分析不同区域条件下咖啡生豆代谢产物差异,为咖啡豆产地溯源提供方法依据。     

不同溶剂对酿酒葡萄皮渣多酚组成的提取效果比较

为测定不同极性溶剂对酿酒葡萄皮渣中5类非花色苷多酚的提取效果,分别采用乙酸乙酯、丙酮、甲醇、水作为提取溶液,通过HPLC-MS/MS检测葡萄皮和葡萄籽中31种非花色苷多酚的组成和含量。通过比较4种提取溶液的提取效果,发现甲醇对各类非花色苷多酚的提取效果最好;有机溶剂对黄酮醇类、黄烷-3-醇类、芪类多酚的提取效果较好;水对苯甲酸类、肉桂酸类酚酸的提取效果较好。比较酿酒葡萄皮和籽中非花色苷多酚差异,发现葡萄皮中最主要非花色苷酚为黄酮醇类、苯甲酸类,葡萄籽主要多酚为黄烷-3-醇类,而肉桂酸类和芪类多酚在葡萄皮渣中含量最少;酿酒葡萄皮渣中含量较高的多酚单体为杨梅素、儿茶素、表儿茶素、没食子酸、香草酸。由此推论酿酒葡萄皮和葡萄籽中多酚组成有一定差异,且其提取效率和分子结构、溶液极性等因素有关。     

不同类型白茶儿茶素、香气成分与感官品质比较

白茶是我国特有的一种微发酵茶,为探明不同类型白茶的品质差异,本研究选取了白毫银针、白牡丹、贡眉、寿眉、新工艺白茶共10个白茶样品,分别进行了高效液相色谱(HPLC)检测儿茶素、气相色谱-质谱(GC-MS)检测香气成分以及感官评价,并结合方差分析和OPLS-DA等多元统计学分析。结果表明,不同类型白茶中儿茶素含量差异较大,贡眉的总儿茶素含量最高,寿眉最低,分别为66.84和32.66 mg/g,并且所有白茶共检测到50种香气物质,主要香气组分有正己醛、(E)-2-己烯醛、苯甲醛、芳樟醇及其氧化物(I、II)等。白毫银针、白牡丹、贡眉、寿眉等4种传统工艺白茶的香气组成和含量与新工艺白茶有明显差异,其中,(E)-2-戊烯醛、2-庚酮等8种香气成分在4种传统工艺白茶中大量存在,而在新工艺白茶中未检测出。通过多组分化学计量学分析发现,白毫银针、白牡丹、贡眉与新工艺白茶的儿茶素和香气代谢物存在显著差异,而寿眉与新工艺白茶相差不大。本研究初步探明了不同类型白茶的品质差异,为白茶风味品质调控提供理论依据。     

Study of the dynamic changes in the non-volatile chemical constituents of black tea during fermentation processing by a non-targeted metabolomics approach

Fermentation is a critical manufacturing process to produce black tea, in which the chemical compositions are greatly changed. However, the dynamic changes of this sophisticated process are far from clear, and were often characterized by determining a small number of compounds. In this study, we applied a non-targeted metabolomics approach based on ultra-high performance liquid chromatography coupled with quadrupole time-of-flight mass spectrometry to comprehensively profile the variations of metabolites in tea samples with various fermentation durations of 0, 1, 2, 4, 6, 8, 10, 12 and 14 h. Principal component analysis indicated obvious stepwise alterations of tea metabolome during the fermentation. Relative quantitation of 61 identified metabolites including catechins, dimeric catechins, flavonol glycosides, amino acids, phenolic acids, alkaloids, and nucleosides revealed distinct changes of phenol pathway. Dynamic changes of a part of these compounds were mapped for the first time. To the best of our knowledge, this study offered the most comprehensive profiles of metabolite changes during the tea fermentation process.     

超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法定量分析云南大叶种茶酚类成分

基于超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱联用技术,建立和验证一种高灵敏度、高特异性和高通量的靶向定量分析方法,其具有良好的线性、准确性和稳定性。该方法成功应用于4 类云南大叶种茶叶中90 个酚类成分的准确同时定量分析。结果表明,绝大部分酚类成分在未发酵茶（绿茶或普洱生茶）中含量较高,但游离酚酸、黄酮苷元和茶黄素在发酵茶（红茶或普洱熟茶）中的含量更高。偏最小二乘判别分析进一步揭示了不同类型茶叶的酚类成分差异,并筛选到系列化学标志物。     

Determination of catechins and flavonol glycosides in Chinese tea varieties

A standardised profiling method based on high performance liquid chromatography combined with ultraviolet (UV) and mass spectrometric detection (MS) was established to analyse the phenolic compounds of selected tea varieties used for manufacturing of green, black and oolong teas. The composition and content of 24 tea constituents were analysed, including catechins, flavonol and flavones glycosides, phenolic acids and purine alkaloids. Each tea variety had a unique chemical profile. The compositions of catechins were lower in the tea varieties for green tea manufacturing, while the content of myricetin glycosides was the lowest in the tea variety for oolong tea manufacturing. The content of individual phenolic compounds in the selected tea varieties is highly variable. However, the content of total catechins is proposed to be helpful to classify tea according to the future application as non fermented green and fermented oolong or black tea.     

22种不同来源信阳毛尖茶的分类比较

为了探究采制时节、产地、等级等因素对信阳毛尖茶品质成分的影响,本文采用高效液相色谱等方法对22个不同来源的信阳毛尖茶中儿茶素、黄酮类、酚酸类、嘌呤碱等品质成分进行测定。主成分分析、聚类分析和偏最小乘法-判别分析显示采制时节是影响信阳毛尖品质成分的主要因素,不同来源信阳毛尖基本可按照采制时节分为明前、雨前和春尾。单因素方差分析显示不同采制时节信阳毛尖茶在8种儿茶素、5种黄酮类、2种嘌呤碱以及没食子酸、游离氨基酸等品质成分上存在极显著差异(P<0.01):明前茶中的游离氨基酸总量和(+)-儿茶素(C)含量最高、而(+)-没食子儿茶素(GC)、(-)-表没食子儿茶素(EGC)、(-)-表儿茶素没食子酸酯(ECG)、(-)-表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)、没食子酸、芦丁、杨梅素、槲皮素、可可碱含量最低,与雨前茶和春尾茶存在显著(P<0.05)或极显著差异(P<0.01)。不同产地和等级之间C、ECG、(-)-表没食子儿茶素(EGC)等儿茶素;芦丁、花旗松素、杨梅素等黄酮类;以及可可碱、茶碱等嘌呤碱含量存在显著(P<0.05)或极显著差异(P<0.01)。相对而言,四望山毛尖茶中非酯型儿茶素含量较高,而黄酮总量较低;芽头中游离氨基酸和C含量最高,而EGC和杨梅素含量最低,这对信阳毛尖采制时节的识别有一定影响。本文首次基于茶叶中品质成分对不同来源的信阳毛尖进行了分类比较,为明前茶的识别提供了科学依据。     

福鼎大白茶树鲜叶不同茶制品活性成分比较

目的 分析比较福鼎大白茶树鲜叶加工制成的3种茶类中活性成分的含量差异。方法 以福鼎大白茶树鲜叶为原料, 按不同工艺制成绿茶、白茶、红茶, 测定其活性成分(茶多酚、咖啡碱、氨基酸、儿茶素)含量。结果 绿茶中茶多酚及儿茶素总量最高, 红茶较低。绿茶中儿茶素总量约为红茶的10倍, 白茶中儿茶素总量约为红茶的8倍; 氨基酸含量: 白茶高于绿茶及红茶, 红茶中氨基酸最低; 咖啡碱在白茶和绿茶中的含量差别不大, 显著性高于红茶, 但不存在极显著性差异。结论 加工工艺对不同茶类茶多酚及儿茶素类物质含量影响较大, 而对咖啡碱含量的影响不大。     

Chemistry and Biological Activities of Processed Camellia sinensis Teas: A Comprehensive Review

Tea is a typical processed beverage from the fresh leaves of Camellia sinensis [Camellia sinensis (L.) O. Kuntze] or Camellia assamica [Camellia sinensis var. assamica (Mast.) Kitamura] through different manufacturing techniques. The secondary metabolites of fresh tea leaves are mainly flavan‐3‐ols, phenolic acids, purine alkaloids, condensed tannins, hydrolysable tannins, saponins, flavonols, and their glycoside forms. During the processing, tea leaves go through several steps, such as withering, rolling, fermentation, postfermentation, and roasting (drying) to produce different types of tea. After processing, theaflavins, thearubigins, and flavan‐3‐ols derivatives emerge as the newly formed compounds with a corresponding decrease in concentrations of catechins. Each type of tea has its own critical process and presents unique chemical composition and flavor. The components among different teas also cause significant changes in their biological activities both in vitro and in vivo. In the present review, the progress of tea chemistry and the effects of individual unit operation on components were comprehensively described. The health benefits of tea were also reviewed based on the human epidemiological and clinical studies. Although there have been multiple studies about the tea chemistry and biological activities, most of existing results are related to tea polyphenols, especially (‐)‐epigallocatechin gallate. Other compounds, including the novel compounds, as well as isomers of amino acids and catechins, have not been explored in depth.     

基于多元统计分析的不同品种和嫩度大叶种茶树新梢主要滋味物质的比较

为探究大叶种鲜叶原料的生化特性,本研究以云南大叶种（清水3号、香归银毫、云抗10号、云抗14号、云茶普蕊）的单芽、一芽一叶、一芽二叶、一芽三叶等不同嫩度的茶树新梢为研究对象,通过检测其主要滋味物质（茶多酚、黄酮苷、氨基酸及可溶性糖等）含量,探明不同品种云南大叶种鲜叶原料滋味品质随嫩度的变化规律,并运用多元统计方法研究不同嫩度鲜叶的分类,建立不同类别鲜叶的判别模型。结果表明,茶树新梢的成熟度越高,酚氨比、总简单儿茶素、黄酮苷、过氧化物酶等值越高（且一芽二叶和一芽三叶显著高于单芽和一芽一叶（P<0.05））,但没食子酸、氨基酸等值越低（且单芽和一芽一叶显著高于一芽二叶和一芽三叶（P<0.05））;茶多酚、总酯型儿茶素、咖啡碱等值随着嫩度的降低先升后降,与一芽三叶相比,一芽二叶的茶多酚、总酯型儿茶素、咖啡碱等值分别增加了7.67%、13.77%、10.22%;黄酮苷和可溶性糖中含量较高的组分分别为芦丁、蔗糖,质量分数范围分别为0.03%~0.93%、0.14%~1.14%;单芽的云抗14号、一芽二叶的清水3号分别为适制绿茶、适制红茶的较佳原料;多元统计分析可把不同嫩度鲜叶分为单芽和一芽一叶、一芽二叶和一芽三叶两类,总简单儿茶素、酚氨比、过氧化物酶、黄酮苷等可作为两类鲜叶中的关键差异指标;Fisher判别模型对鲜叶分类的验证正确率达85%。该研究为云南大叶种新梢的分级及标准化加工提供了理论参考。     

白茶感官滋味特征属性及相关贡献组分研究

本研究针对代表性白茶样品,探究白茶的感官滋味特征属性及相关贡献组分。以福鼎大白茶、福安大白茶、春雨2号等9个代表茶树品种原料制成的白茶为研究对象,采用标准茶叶感官审评方法分析滋味特征属性、高效液相色谱法（HPLC）等定量检测滋味化学组分,结合化学计量学分析手段揭示特征属性与化学组分间的相关关系。本试验条件下,9类不同品种的白茶表现出清、鲜、甘、醇、厚、浓6种主要滋味特征属性。谷氨酸含量与白茶鲜味感呈正相关（R=0.525）。滋味属性清与较高的谷氨酸与表没食子儿茶素没食子酸酯、表没食子儿茶素总和的比值（Glu/(EGCG+EGC)）呈较强正相关（R=0.695）,与山奈苷总量与黄酮醇苷总量比值（Kae/TFOG）呈正相关（R=0.452）。同时茶汤中较高的氨基酸总量/儿茶素总量比值（aa/Ca>0.30）和氨基酸总量/生物碱总量比值（aa/Alk>0.90）对白茶醇、厚滋味特征有较大贡献。