一种深海质谱用超高压膜进样装置的设计与测试

为实现质谱技术在深海探测中的应用，本工作研制了一种能够耐受超高水压的膜进样装置，以解决在线质谱仪无法在高压海水环境中直接检测溶解气体的技术难题。该装置利用疏水膜的选择渗透性实现气体的直接进样，通过焊接工艺将多孔烧结棒、真空堵头和进样不锈钢管加工制成一体化进样结构，然后外套疏水膜，利用超高真空密封胶将膜与进样结构实现固定和密封，在40 MPa水压下工作超过了半个月。另外，将该进样装置应用于在线质谱系统，并针对不同压强、温度、流速下苯系物等的进样效率进行测试。     

脉冲进样便携式TOF MS现场检测SF_6电气设备中的分解产物

SF_6分解产物是SF_6电气设备内部故障的重要标志物。本工作研制了一台便携式飞行时间质谱仪(TOF MS),可对多种SF_6气体分解产物进行现场快速准确定量,为SF_6电气设备的状态评估和故障诊断提供关键信息。该仪器采用脉冲进样系统,可以在SF_6电气设备不停电状态下直接将设备内的气体样品引入质谱电离区进行分析。脉冲进样的管道总体积为20mL,进样量低于1mL/min,完成单个样品检测的样品总消耗量低于35mL(已换算至常压),与上一代仪器相比减少了85%以上,该进样方式有效地消除了谱图的背景干扰。本工作研制的脉冲进样便携式TOF MS对SF_6典型放电特征产物SO_2F_2、SO_2、CS_2、CF_4的检测灵敏度均可达到5μL/L,现场实验结果表明,该仪器在SF_6电气设备的状态评估和故障诊断中表现良好,在电力行业内具有广阔的应用前景。     

现场检测质谱膜进样技术研究进展

在简单阐述了膜进样质谱的基本原理后,重点介绍了近年来现场检测质谱膜进样技术的研究进展,包括膜材料、膜结构及应用领域的进展。针对化学毒剂和有毒工业化学物质对现场检测质谱仪的要求,提出了设计膜进样系统时需要解决的问题。     

高灵敏度膜进样VOCs在线检测质谱仪的研制

新研制了一台高灵敏度膜进样VOCs在线检测质谱仪。以聚二甲基硅氧烷(Polydimethylsiloxane,PDMS)膜系统作为进样接口,采用真空紫外灯单光子软电离技术,与垂直加速反射式飞行时间质量分析器联用。性能测试表明该仪器质量精度优于1×10-4,分辨率优于600,对苯、二甲苯、氯苯的响应时间优于20s,谱图清晰,三者定性检测限分别可达到6ppb、17ppb、24ppb,线性检测范围优于3个数量级,适合定性、定量分析,能够广泛应用于环境中VOCs的快速、在线检测。     

气相色谱分析中的加压进样技术

在气相色谱分析的进样系统中安装微调阀，通过控制微调阀，使进样系统压力与柱系统压力达到平衡，可以有效地消除过大的信号对微量气体组分检测的干扰，并用实例说明了加压进样技术的效果。     

气相色谱背压稳压阀升压进样

背压稳压阀升压进样是在样品气体压力等于柱前压力的条件下进样.这种进样技术能消除进样信号,有利于提高分析速度;能使用小的进样体积,得到大的检测信号;能充分发挥色谱柱的分离效能,采用较短的柱,适合于气体微量分析与在线分析.     

膜进样装置在海水气体原位检测中的应用

海洋是巨大资源宝库,其中海底含有丰富的矿产资源。通过对示踪气体的检测可以确定海底资源的位置。膜进样装置是检测海洋中可溶性气体的原位检测技术的重要组成部分。该文阐述了膜进样装置的工作原理,并介绍了一种膜进样装置的结构。     

丁二烯中VCH测定时三种进样方式的对比

通过对丁二烯中VCH测定时恒温水浴加热样品汽化后气动阀进样、样品使用液体阀直接进样、液体微量密封注射器进样三种进样方式的对比,确定了使用密封注射器进样方式来分析1.3-丁二烯中VCH的含量可以得到重复性好、准确度高的测试数据,同时样品的使用量较小.     

在线衍生-膜进样-VUV电离-飞行时间质谱法测定废水中酚类化合物

酚类化合物是染料、炼焦、造纸等工业废水中的主要污染物,污染范围广、危害大,因此有必要发展在线灵敏的测量方法对其进行监测和控制。我们利用自主研制的膜进样-真空紫外(VUV)电离-飞行时间质谱仪(time of flight mass spectrometer,TOFMS),发展了一种快速测量水中苯酚、3-甲酚、2-氯酚和2,4-二氯酚的方法。实验发现:经乙酸酐衍生化反应后,酚类化合物的检测灵敏度可以大大提高;用聚二甲基硅烷(PDMS)膜直接进样可以缩短样品的分析检测时间,使单个样品的分析时间小于15 min。同时,由于单光子电离技术产生的碎片峰很少,谱图解析方便,可以不用分离直接测量混合物样品。优化实验参数(反应时间、pH值、乙酸酐加入量等)后,苯酚、3-甲酚、2-氯酚和2,4-二氯酚的检出限分别达到3、6、8、14μg.L-1,线性范围达到2个数量级。     

电热进样微波诱导等离子体原子吸收光谱法进样装置的改进及测定铜的研究

本文介绍将电热进样技术与L型放电—吸收管的MIP-AAS技术相结合,研究了三种类型进样装置的不同条件参数对测定Cu的影响,使ET-MIP-AAS这一技术灵敏度得到提高,精密度得到较好改善。     

气相色谱法测定催泪喷射剂中的刺激组分

催泪喷射剂是常用控暴装备,尤其是警用催泪喷射器的主装药剂。当前催泪喷射剂中的刺激剂组分一般为西埃斯(CS)和合成辣椒素(OC),本文研究了催泪喷射剂中的刺激组分西埃斯(CS)和合成辣椒素(OC)的分析方法,建立了采用毛细管气相色谱柱分离,FID检测器进行检测的技术途径。对色谱条件进行了优化,色谱柱:HP—5;载气:高纯氮气(1.5mL/min);进样口温度:250℃;检测器温度:280℃;程序升温:初始温度80℃,保持0.5min后以20℃/min的速率升至250℃保持5min。方法的相对标准偏差为0.35%(CS)和0.47%(OC),最低检出浓度为0.05μg./mL(CS)和0.1μg/mL(OC),方法的平均回收率98%(CS)和101%(OC),两者分别在1.0～100.0μg/mL(CS)和5～1000μg/mL(OC)范围内有良好的线形关系。     

凝胶HPLC测定相思子毒素纳米粒包封率

目的建立相思子毒素的凝胶HPLC分析方法,用于测定相思子毒素纳米粒的包封率。方法采用TSKgel G2000SWXL凝胶色谱柱;流动相为20mmol/L PB,pH=7.3,流速为0.8mL/min;柱温为25℃;分析时间为20min;紫外检测波长为214 nm;进样量60μL。结果 2种纳米粒上清液对于相思子毒素的测定均无干扰;相思子毒素保留时间为10.35±0.55min(n=20);在浓度范围12.5-400μg/mL内,峰面积与相思子毒素含量成良好的线性关系:y=52.85676x-342.656,R=0.9999(n=6,P<0.0001);相思子毒素日内平均回收率为100.47%-107.73%,RSD为0.17%-0.25%;日间回收率为100.87%-106.33%,RSD为1.48%-2.18%;温度对于相思子毒素含量变化影响很小,5日内,相思子毒素样品在室温、4℃以及-20℃保存均较为稳定,检测浓度平均回收率为98.04%-106.86%,RSD<3%;蛋白的最低检测限为49.5ng。结论该方法专属性强,可用于相思子毒素纳米粒包封率和释药率的测定,也可用于较低含量相思子毒素的定量分析。     

毛细管气相色谱法测定膨化食品中BHT、BHA的含量

本文建立了膨化食品中BHT（二叔丁基羟基甲苯）、BHA（丁基羟基茴香醚）含量的毛细管气相色谱测定方法。该法采用WBI进样口,毛细管色谱柱FFAP（强极性25m×0．53mm×1μm）,FID检测器进行检测。进样口温度：230℃,载气流速：10mL／min,柱室温度：150℃保持3min,以30℃,min升至200℃,保持1min,再以10℃／min升至230℃,保持10min．检测器温度：250℃,样品用无水乙醇提取定容后直接进样测定。方法简单、快速、重现性好,平均回收率大于90％,RSD小于3．0％,线性范围为10μg/mL-200μg／mL。     

毛细管气相色谱法测定海参口服液中甲基汞的含量

本文建立了海参口服液中甲基汞含量的毛细管气相色谱测定方法。该法采用WBI进样口,毛细管色谱柱DB-5（弱极性,30m×0．53mm×0．5μm）,ECD检测器进行检测。进样口温度：200~C,载气流速：10mL／min,柱室温度：100℃保持2min,以5℃／min升至230℃．检测器温度：300℃。方法简单、快速、重现性好,平均回收率大于85％,RSD小于3．0％,线性范围为0．1μg／mL-1．0μg／mL。     

直接电导检测-离子排斥色谱法测定碳酸氢根

发展了直接电导检测一离子排斥色谱测定碳酸氢根的方法。以Shim-pack SCR-102H离子排斥色谱柱为分离柱,选用对羟基苯甲酸为淋洗液,考察了淋洗液浓度、流速、色谱柱温度对碳酸氢根保留时间的影响。确定最佳色谱条件为：以0．1mmol／L对羟基苯甲酸为淋洗液,流速1．0mL／min,色谱柱温度40℃。在此条件下,碳酸氢根的保留时间在12min之内,检出限（S／N=3）为0．8mdL,连续5次测定峰面积的相对标准偏差为0．4％。将方法应用于可乐样品的分析,加标回收率为96．5％。     

CO_2超临界萃取/GC-MS法测定烤烟中的香气成分

通过CO2超临界萃取法提取分离烤烟中的香气成分,用色谱保留时间和GC-MS进行定性,共有16种香气成分化合物被确定,用SIM模式对其进行了定量。考查了超临界萃取分离烟草香味物质的条件,如温度、压力、动态萃取时间、流量、夹带剂种类及用量,对萃取效率的影响。结果显示,萃取的最佳条件是,压力25MPa,温度60℃,流量5L/min,时间2h（静态时间0.5h,动态时间1.5h）,夹带剂为甲醇,流速0.3mL/min。在此条件下,回收率为85.3%～105.6%。比较了该方法和同时蒸馏萃取法的分析结果。     

新型碳纳米管固相微萃取-气相色谱法测定义齿基托树脂中游离甲基丙烯酸酯类

采用顶空进样-固相微萃取-气相色谱法,以溶胶-凝胶技术涂渍碳纳米管新型固相微萃取探头(CNT-101),对国产自凝义齿基托树脂和进口自凝义齿基托树脂中的痕量游离甲基丙烯酸酯类进行了检测。实验中,对解吸温度、解吸时间、萃取温度、萃取时间、离子强度、搅拌速度等条件进行了优化。在样品用量8mL、解吸温度300℃、解吸时间1min、萃取温度室温、萃取时间30min、加入饱和氯化钠、搅拌速度1200r/min的条件下进行了气相色谱法测定,3种甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯)峰面积的相对标准偏差(RSD,n=5)5%,在20～2000μg/L浓度范围内呈良好的线性关系(r0.99),方法检测限为4.7～48.3ng/L。该方法集萃取、富集、进样于一体,简便、灵敏,检测限低,适用于义齿基托树脂中微量游离甲基丙烯酸酯类的检测。     

基于灭菌效果监测的真空压力蒸汽灭菌器最优参数选取方法

为提升真空压力蒸汽灭菌器灭菌效果,提出基于灭菌效果监测的真空压力蒸汽灭菌器最优参数选取方法。该方法使用温度压力测定仪、敷料型PCD灭菌包、恒温培养箱等设备,利用不同循环方式通过调整压力变化速率在合格条件与不合格条件下,从不同脉动深度、真空速率、密封时间、脉动正压值和脉动真空值等方面检测空压力蒸汽灭菌器灭菌效果,从检测结果中选取真空压力蒸汽灭菌器最优参数。实验结果表明:真空压力蒸汽灭菌器温度、时间参数分别为130℃、2.8min条件下,抽空深度分别为5kpa、20kpa时,最优脉冲次数分别为5次、10次;密封时间为400min时,脉动正压值和脉动真空值最优参数为-0.095mpa和0.09mpa,此时灭菌合格率达到100%;循环方式分别为低大气压、高大气压时,空气注入量最优参数分别为300 mL和400 mL。     

大口径毛细管气相色谱法测定白酒中甲醇的含量

本文建立了白酒中甲醇含量的毛细管气相色谱测定方法。该法采用SPL进样口,大口径毛细管色谱柱AC20（强极性,30m×0.53 mm×1μm）,氢火焰检测器进行检测。进样口温度：220℃,分流比5：1,载气流速：8mL/min,柱室温度：35℃保持4min,以4℃/min升至200℃,保持10min。检测器温度：220℃,尾吹气流量30 mL/min,氢气流量40 mL/min,空气流量400 mL/min。方法简单、快速、重现性好,平均回收率大于80%,RSD小于3.0%,线性范围为0.02g/100mL-0.4g/100mL。     

人参、红参皂苷类成分指纹图谱研究

为了建立一种快速鉴定人参和红参的方法,应用超高效液相色谱-串联质谱研究人参和红参中的皂苷类成分指纹图谱。室温下用甲醇提取人参粉末,提取液离心,并用0.22 μm滤膜过滤。色谱柱是BEH Shield RP₁₈ 柱( 1.7 μm×2.1×50 mm, Waters ,USA)和BEH保护柱;流动相：乙腈（A）,水（B）;0~5 min A从25%到50%,5~8 min,A从50%变化到90%,8~10 min,A从90%变到100%,10~12 min,A保持在100%;进样体积10 μL,检测波长195 nm。质谱喷雾电压-4.5 kV,金属毛细管电压-45 V,温度250 ℃,壳气（氮气）流速27 L/h,辅助气（He）流速180 L/h,质量扫描范围m/z 200~1 500,碰撞气为氦气,质谱碎裂信息用来鉴定皂苷。液质联用数据显示在人参炮制过程中化学成分发生了变化,结果表明不同批次的人参与红参能够清晰分组。该方法快速,简单,特征性和重现性良好。