冠醚型PVC膜电极对金刚烷胺响应功能及机理的研究

金刚烷胺盐酸盐是一种抗病毒和抗震颤麻痹药,它的结构如下所示,属于伯铵盐类药物。冠醚化合物能与质子化后的有机胺相互作用,生成稳定的加合物。因此,冠醚型离子选择电极能对有机铵离子响应。如二苯并27—冠—9电极对胍盐,二苯并24—冠—8电极对奴拍卡因、丁卡因等局麻药、联萘嵌21—冠—7对伯铵盐等均呈能斯特响应。本文研究了冠醚型电极对金刚烷胺的响应功能。其线性响应范围的下限达5×     

液相色谱串联质谱法同时测定动物源性食品中金刚烷胺、金刚乙胺残留量

建立了液相色谱串联质谱法测定动物源性食品中金刚烷胺、金刚乙胺残留的分析方法,以甲醇-1%三氮乙酸(50+50,v/v)作提取溶剂,用MCX固相萃取柱进行净化浓缩,内标法定量。结果表明,在ESI正离子模式下,采用多反应监测模式进行测定时,金刚烷胺和金刚乙胺的检出限为0.5μg/kg,回收率为76.7%~118.7%,相对标准偏差为1.7%~6.8%。该方法检出限低,可用于实际样品的测定。     

结晶法处理金刚烷胺废水

采用结晶法对金刚烷胺废水进行处理,以达到降低废水中金刚烷胺COD的目的。通过向水样中投加不同的反应药剂,确定使金刚烷胺结晶的最佳药剂种类及反应条件。研究结果表明：在pH值为3—10、反应温度为常温（23—25qc）的条件下投加Na2CO3,随着Na2CO3投量的不断增加COD的去除率不断增大,最大去除率可达到95％,处理效果良好。     

响应面法优化刺参(Apostichopus japonicus)中金刚烷胺检测

目的利用响应面分析法优化刺参中金刚烷胺的检测。方法在单因素基础上,确定采用1%乙酸乙腈作为提取溶剂,以1%乙酸乙腈的添加量、超声时间、PSA吸附剂的添加量、C_(18)吸附剂的添加量为影响因素,以金刚烷胺的回收率为响应值,根据Box-Behnken试验设计原理对刺参中金刚烷胺提取条件进行响应面分析,优化前处理条件。结果1%乙酸乙腈为15 mL,超声提取10 min, PSA吸附剂为250 mg时刺参中金刚烷胺的回收率最大。在此优化条件下进行验证性试验,测得金刚烷胺的回收率为118%,与预测值相对误差为9.62%。实际检测刺参样品20个,2个样品检出,分别为4.3、1.6μg/kg。结论该优化前处理方法具有良好的可行性。     

气相色谱法测定饲料中金刚烷胺药物的含量

实验建立了气相色谱法检测饲料中金刚烷胺含量的方法,饲料中的金刚烷胺用甲醇∶三氯乙酸=1∶1提取,取上层提取液经MCX阳离子交换柱净化,用氨水+异丙醇+甲醇=5+25+70混合液5ml洗脱,经氮吹浓缩,浓缩物在碱性条件下用三氯甲烷溶剂复溶,取有机层进行气相色谱仪-FID测定,外标法定量,方法检出限达到1.0mg/kg,方法回收率达到76.7%~98.3%,相对标准偏差小于5%。     

鸡肉中金刚烷胺和利巴韦林残留基体标准物质的研制

目的建立含金刚烷胺和利巴韦林多残留鸡肉糜样自然基体标准样品的研制和定值方法。方法通过添加金刚烷胺和利巴韦林饲养白羽肉鸡获得阳性样本,然后经过取样、均质、包装、辐照灭菌、均匀性检验、稳定性检验、协同定值等过程,制备预期目标含量水平的含金刚烷胺和利巴韦林的多残留鸡肉糜样自然基体标准样品。结果经10家实验室采用液相色谱-串联质谱法进行协同定值,金刚烷胺和利巴韦林的特性值分别为10.1±1.0μg/kg(k=2),11.3±1.6μg/kg(k=2)。结论研究表明获得的样品均匀性良好,稳定性达到10个月,能够用于兽药残留检测的质量控制。     

HPLC-MS/MS法检测鸡肉食品中金刚烷胺残留

采用HPLC-MS/MS法对鸡肉食品中金刚烷胺的残留进行了检测分析.结果显示,在103份待测样品中19份检测到金刚烷胺残留,其在鸡肝、鸡翅、鸡腿中的残留量分别为5.5、32.6～92.4、11.4～25.3μg/kg,而在鸡胸肉中未有检出.上述结果表明,鸡体的不同部位所含金刚烷胺的残留量不尽相同,同时也表明,在鸡养殖行业内还部分地存在金刚烷胺的违规使用现象,有必要对该违规行为作进一步的监管.     

N＇-金刚烷基-N-Fmoc-O-乙酰基-L-酪氨酰胺的合成

以L-酪氨酸、9-芴甲基-N-琥珀酰亚胺基碳酸酯和乙酸酐为原料,经过Fmoc氨基保护,酚羟基乙酰化,制得中间体N-Fmoc-O-乙酰基-L-酪氨酸（化合物3）;在1-（3-二甲氨基丙基）-3-乙基碳二亚胺盐酸盐（EDC.HCl）为缩合剂、二氯甲烷为溶剂的条件下,与金刚烷胺缩合,合成了目标化合物N＇-金刚烷基-N-Fmoc-O-乙酰基-L-酪氨酰胺（化合物1）,3步总收率为18.75%.根据二级质谱碎片峰,给出化合物的裂解途径,为其结构确证提供质谱依据.实验过程中,对各步反应条件进行优化,并最终确定合适的保护剂和催化剂.     

金刚烷胺季铵盐的合成

通过比较三种N-甲基化方法,确定用甲醛-甲酸体系的还原烃化法制成N,N-二甲基-1-金刚烷胺,优化条件为金刚烷胺∶甲醛∶甲酸的摩尔比为1∶3∶3,反应时间为18 h,温度为100℃,收率为91.5%。然后分别与碘甲烷、溴甲烷及硫酸二甲酯反应,合成了三种N,N,N-三甲基-1-金刚烷基季铵盐。目标化合物结构经1H NMR和MS验证。