QuEChERS结合高效液相色谱-串联质谱同时测定荔枝龙眼中3种农药及代谢物残留

建立一种QuEChERS前处理方法结合高效液相色谱-串联质谱（high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,HPLC-MS/MS）技术同时检测荔枝龙眼基质中苯醚甲环唑、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺及代谢物J9Z38残留量的分析方法。荔枝龙眼基质样品采用乙腈作为提取溶剂,利用50 mg十八烷基键合硅胶（C18）、50 mg N-丙基乙二胺（PSA）和10 mg纳米氧化锆（Nano-ZrO2）3种吸附剂联合净化,用75 mm InfinityLab Poroshell 120 SB-C18色谱柱进行分离,并以0.1%（体积分数）甲酸水溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱,多反应离子监测模式（MRM）扫描,以基质匹配标准溶液进行定量分析。结果显示：4种目标化合物在1~100 μg/kg质量浓度范围内线性相关系数为0.9896~0.9999,定量限（LOQ）为0.10~10 μg/kg。荔枝龙眼中4种目标分析物的加标回收率为82.48%~99.17%,日内和日间相对标准偏差分别为4.11%~7.77%、6.10%~13.27%。本方法具有易于操作、简便快速和灵敏度高等优势,可应用于荔枝龙眼实际样品中苯醚甲环唑、氯虫苯甲酰胺、溴氰虫酰胺及代谢物J9Z38残留的同时检测分析。     

Sin-QuEChERS结合超高效液相色谱串联质谱法同时检测果蔬中5种双酰胺类杀虫剂

目的建立Sin-QuEChERS结合超高效液相色谱串联质谱法同时检测水果和蔬菜中溴氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、四氯虫酰胺、环溴虫酰胺、氟苯虫酰胺5种新型双酰胺类杀虫剂的分析方法。方法样品经乙腈提取后,经新颖的基质分散净化装置(Sin-QuEChERS)净化,采用C_(18)色谱柱进行分离,以水和乙腈为流动相进行梯度洗脱,质谱采用电喷雾电离,多反应监测模式,其中溴氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺采用正离子模式,四氯虫酰胺、环溴虫酰胺、氟苯虫酰胺采用负离子模式。结果 5种化合物在1～100μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数(r~2)为0.9987-0.9999。在5、10、50μg/kg 3个添加水平下的平均回收率为73.0%～115.8%,相对标准偏差小于10.9%(n=6),方法定量限为5μg/kg。结论该方法快速简便、检测准确、灵敏度高,适合水果蔬菜中溴氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、四氯虫酰胺、环溴虫酰胺、氟苯虫酰胺的残留检测。     

新方法合成溴氰虫酰胺

3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸(M-4)与酰卤化试剂反应可同时将吡唑啉环氧化为吡唑环制得3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰氯中间体(M-5),该酰氯与取代苯胺无缚酸剂存在下制得溴氰虫酰胺。该路线缩短了反应步骤,减少了氧化剂的使用。     

10％溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂对蔬菜害虫的防治效果、使用技术和推广前景

2009～2012年,对10％溴氰虫酰胺可分散油悬浮剂进行大田示范试验,结果表明该药剂对小菜蛾、豆荚螟、烟粉虱、蚜虫、黄曲条跳甲和美洲斑潜蝇等蔬菜害虫有优良的防治效果.当该药剂用量为有效成分15～27g/hm2时,其对小菜蛾、美洲斑潜蝇幼虫（若虫）药后7～10d的校正防效可达95％以上,持效期可达20～30 d.当用量为有效成分21～27 g/hm2时,药后9d对豇豆豆荚螟的荚校正防效80％以上,虫校正防效90％以上.当用量为有效成分30～42 g/hm2,对黄曲条跳甲成虫、幼虫无明显的防效,但药后10 d作物保护效果可达90％以上,并对黄曲条跳甲有良好的驱避和拒食作用.用量为有效成分40～60 g/hm2时对烟粉虱若虫、成虫药后10 d的校正防效达90％以上,持效期可达20 d以上,对烟粉虱若虫的防效优于成虫;对蚜虫药后10d的校正防效为99％以上,持效期20 d以上.同时对该药剂的使用技术和推广前景作了客观的评价.     

双酰胺类杀虫剂应用现状

以鱼尼汀受体为靶标的杀虫剂,自其上市以来得到了广泛且深入的研究.在氟虫双酰胺及氯虫苯甲酰胺上市不久,溴氰虫酰胺就得以报道.双酰胺类杀虫剂的新剂型及新使用方法也随即进行研发.截至目前,该类杀虫剂对不同昆虫的敏感基线、抗性监测、交互抗性及亚致死效应也陆续有报道.就上述内容进行综述.     

液相色谱串联质谱法测定油料作物中3种双酰胺类杀虫剂残留量

目的建立液相色谱-串联质谱法测定油料作物中3种双酰胺类药物残留量的分析方法。方法油料作物样品经乙腈振荡超声提取,OasisPRiMEHLB固相萃取柱净化,液相色谱串联质谱测定,外标法定量。结果氯虫苯甲酰胺、氟苯虫酰胺、溴氰虫酰胺检出限分别为:0.050、0.010、0.010μg/kg,定量限分别为0.20、0.030、0.030μg/kg。在不同基质中,氯虫苯甲酰胺在0.20、0.40、2.0μg/kg添加水平下的平均回收率为78.4%～88.5%,相对标准偏差在1.7%～5.7%之间;氟苯虫酰胺、溴氰虫酰胺在0.030、0.060、0.30μg/kg添加水平下的平均回收率为79.9%～100.5%,相对标准偏差为1.1%～5.6%。结论该方法快速简便、灵敏度高、准确性强等特点,适用于油料作物中氯虫苯甲酰胺、氟苯虫酰胺、溴氰虫酰胺残留量的检测。     

氰虫酰胺的合成与生物活性

通过2条路线合成了目标化合物氰虫酰胺,经核磁验证其结构,室内生物活性结果表明该化合物对甜菜夜蛾具有优异的杀虫活性,在0.2 mg/L下防效仍达100%,同时发现其对蚜虫和霜霉病也具有一定的防治效果.