端羟基P(GA-b-AMMO)的合成与表征

以1,3,5－三羟乙基异氰脲酸酯(THEIC)为起始剂,经环氧氯丙烷开环聚合和叠氮化取代等反应首先制成带有氮杂环结构的数均相对分子质量(M_n)为2500~3000的三官能度叠氮缩水甘油醚(TGAP),然后以TGAP为大分子起始剂,引发3-叠氮甲基-3-甲基氧杂环丁烷(AMMO)进行开环聚合制备出一种新型叠氮粘合剂P(GA-b-AMMO)。采用红外、核磁共振(¹H NMR和¹³C NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)对P(GA-b-AMMO)的分子结构、组成和M_n进行了表征。考察了聚合温度及投料比等因素对聚合反应的影响,确定了该体系下聚合的优化条件为:n(BF₃·OEt₂)/n(TGAP)/n(AMMO)=1.35/1/12~16,聚合温度为0~3 ℃。P(GA-b-AMMO)的M_n、羟值(OH)测试结果均表明在该优化条件下聚合较为可控,产品总收率≥80.0%,官能度≥2.70,M_n达到4000~4400且与相应理论值均较为接近。力学性能测试表明与均聚醚TGAP相比,P(GA-b-AMMO)表现出较好的力学性能,以异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)为固化剂,其纯胶片常温力学强度为2.04 MPa,而常温延伸率可达261%,较低分子量的TGAP提高约2倍。      

端环氧基聚丁二烯的合成研究

以端羟聚丁二烯(HTPB)为引发剂,三氟化硼乙醚为催化剂,环氧氯丙烷为单体,发生阳离子开环聚合反应,形成两端为氯化聚醚的聚丁二烯(CTPB).在碱性条件下,CTPB发生关环反应形成端环氧基聚丁二烯(ETPB).讨论了NaOH/CTPB摩尔比、反应温度和反应时间对CTPB关环反应的影响.ETPB环氧值为0.549.考察了...     

3,3-双叠氮甲基氧丁环及其均聚物的合成与性能

以1,1,1-三溴甲基-1-羟甲基甲烷为原料,无水乙醇为溶剂,在NaOH的作用下经关环反应合成了3,3-二溴甲基氧丁环(BBMO)。BBMO经叠氮基取代反应制备出3,3-二叠氮甲基氧丁环(BAMO)。BAMO单体经阳离子开环聚合即可制备出固态含能黏合剂PBAMO。用核磁、红外、DSC和GPC表征了聚合物的结构,测试了PBAMO的理化性质。结果表明,PBAMO具有感度较低．熔融温度适中,熔融黏度较低等特点,可以作为含能热塑性弹性体的硬段成分。     

3-叠氮甲基-3-氰乙氧基甲基氧丁环均聚物的合成与性能

按间接法工艺,以3-溴甲基-3-氰乙氧基甲基氧丁环均聚物(PBMCMO)与叠氮化钠在二甲基甲酰胺介质中合成出了一种新型液体端羟叠氮聚醚黏合剂(PAMCMO)。聚合物具有如下性能：数均分子量2500,玻璃化转变温度～38.75℃,热分解温度为253℃,氰乙氧基的引入可使PAMCMO的溶解度参数达到23．45(J／cm^3)^0.5与硝酸酯增塑剂具有良好的混溶性。     

一种窄分布聚合物GETPE自动分级制备方法研究

采用半制备型凝胶渗透色谱（GPC）仪进行聚叠氮缩水甘油醚基含能热塑性弹性体（GETPE）窄分布聚合物自动分级制备方法的试验,确定了色谱制备最优条件：色谱柱为PLgelMIXED–D(300 mm×25 mm,10.0μm),流动相为四氢呋喃,流速为6.0 mL/min,自动进样器进样量为900μL,进样质量浓度为40 mg/mL,柱温为40℃,三通阀经过检测器和馏分收集器的体积流量比为1:5。严格控制制备色谱条件,采用馏分收集器进行多次收集、混批、合并,通过旋转蒸发的方式进行样品浓缩,获得质量为20 g,技术指标满足相对分子质量20 000±2 000、分子量分布<2.0的GETPE窄分布样品。该方法具有控制精准、自动化程度高的优点。     

新型溴化聚醚PBrMEO的合成及表征

以1,4-丁二醇为起始剂,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,3-溴甲基-3-乙基氧杂环丁烷为单体,二氯甲烷为溶剂,按阳离子开环聚合机理,首次合成出新型溴化聚醚(PBrMEO),用IR、1HNMR、GPC、TGA、DSC等测试方法对合成产物进行了表征.结果表明,制备出的PBrMEO均聚物Mn为3000,相对分子质量分布为1.243～1.301,Tg为32.36℃,熔程为118.96～132.84℃,热分解温度为337℃.     

端羟基ECH-THF共聚醚合成的可控性研究

首次以三羟乙基异氰脲酸酯( THEIC)为起始剂开展了环氧氯丙烷(ECH)与四氢呋喃( THF)的聚合研究,考察了催化剂种类、共聚温度及投料比等因素对ECH-THF共聚可控性的影响,确定了该体系下ECH-THF可控聚合的优化条件为:以BF3·THF为催化剂,nECH/nTHEIC≤30/1,nECH/ nTHF ≥2/...     

端羟基聚环氧氯丙烷与叠氮聚醚的后处理研究

以端羟基聚环氧氯丙烷(CTP)、叠氮聚醚(ATP)和高分子量叠氮聚醚(HATP)等三种粗产品为后处理物对象,分别开展了减压蒸馏和溶剂萃取两种方法的后处理研究。结果表明,通过减压蒸馏除掉环状冠醚和低分子齐聚物难度较大,仅能蒸出少量环状三聚体;而溶剂萃取法则能得到较为理想的结果。本研究选取异丙醇、石油醚(60～90℃)和二者的混合溶剂等三种溶剂作为萃取溶剂。萃取结果表明:(1)三种萃取剂的萃取效果依次为:混合溶剂>异丙醇>石油醚。(2)异丙醇倾向于优先萃取小分子多元醇,石油醚倾向于优先萃取环状冠醚,而混合溶剂则能兼顾二者的优点。(3)对CTP、ATP和HATP来说,萃取后产品的数均分子量(Mn)与官能度(f)均有一定幅度的提升。具体到HATP,混合溶剂萃取可使Mn由2500～3200上升到3000～4000;f由1.99～2.00上升到2.46～2.97;低分子聚合物的含量由4.1%～8.2%下降到0.3%～2.3%。     

端烯基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚的合成与表征

以端羟基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚(PET)和烯丙基异氰酸酯为原料,二丁基锡二月桂酸酯为催化剂,经过加成反应制备出一种含氨基甲酸酯基团的端烯基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚(AUPET);通过红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱和凝胶渗透色谱对AUPET的结构进行了表征;采用锥板黏度计测定了其黏度;采用DSC测定了其玻璃化转变温度;通过拉伸实验测定了其与四甲基对苯二腈氧化物(TTNO)固化后所得聚异噁唑啉弹性体的力学性能。结果表明,反应后PET端羟基吸收峰完全消失,出现了烯基和氨基甲酸酯基团的特征峰,聚醚分子链未发生断裂;AUPET的玻璃化转变温度为-69.9℃,20℃时黏度为53.2Pa·s;AUPET基聚异噁唑啉弹性体室温下的拉伸强度为1.75MPa,断裂伸长率为125%,优于HTPB基聚异噁唑啉弹性体。     

含有异氰脲酸酯基的环氧树脂包覆材料的性能

合成了新型含异氰脲酸酯基的环氧树脂(ISEP)及柔性固化剂(TPA)。以ISEP和TPA为粘结剂和固化剂组分，以联二脲为填料，制得了环氧树脂胶片。在室温、高温(50℃)、低温(-40℃)下胶片的拉伸强度和延伸率分别为6．44MPa，124．15％；2．68MPa，85．24％；27．38MPa，24．09％。对推进剂进行了包覆，发现包覆层与推进剂粘接良好。对装药进行了静止发动机试验，获得了平稳的压力-时间曲线。包覆层材料的红外、可见光和激光透过率分别为90．4％、85．4％和84．2％。TGA曲线表明材料的热稳定性好。