M—H状态方程计算氟氯烷体系的汽液平衡

对马丁-侯状态方程式进行修改,使其应用范围扩展到液相,对其用于计算汽液平衡的热力学可行性作了论述,并探讨了M-H状态方程常数的混合法则并得出了逸度系数的表达式,该方程用来计算四个氟氯烷二元体系的汽液平衡,与文献值符合是好的。     

一种新的形状因子对应态原理

本文提出了一个具有保形溶液理论特点,且参考流体可以选择的新的形状因子对应态原理。采用流体的饱和蒸汽压方程(Gomez—Thodos)、饱和液体体积方程(修正的Rackett)、饱和汽体体积方程(MH—55)和以MH—81状态方程作为参考流体方程求得保形参数。用于流体物性计算并获得满意的结果。     

由二元液相活度系数参数推算三元汽液平衡

文中介绍了多元体系的活度系数表达式,特别是对三元体系的活度系数表达式中的参数求法作了详细的推导,并对包括非理想性很强的三元体系。(乙酸乙酯-乙醇-水)在内的三组三元数据进行推算,计算表明该方程优于Wilson方程和NRTL方程。     

对马丁-侯(81)型状态方程的进一步研究

本文对影响MH-81型方程关联结果的因素(选择不同的蒸汽压点,特性参数T~1、m、β、K、T_B,不同的目标函数等)进行了详细的研究,同时讨论了如何判别所求的MH常数的合理性、根的情况与求根的方法、MH方程的适用范围等问题。为更多的人接受与应用这一方程提供良好的基础。     

混合物临界温度与组成的关系

根据所提出的汽液平衡y～x～T模型,结合临界点对汽液二相组成相等这个条件,得到了混合物临界温度与组成的函数关系式,并把它用于汽液平衡混合物临界温度的关联计算,其平均绝对偏差约为1 K。     

从纯流体与等压下二元流体混合物类比得出的g~E模型

由Gibbs—Duhem方程可得纯流体与等压下二元流体混合物变量间的对应关系.采用类比法,得到了与现行状态方程相同形式的g~E模型.采用3种不同的温度函数,并引入临界共溶点条件,选择与Martin-Hou方程类比而得的g~E模型进行了研究.关联结果表明,所提出的g~E模型能成功地用于关联液液平衡和汽液平衡.     

Flory溶液理论中待定参数的决定

用反相色谱法(IGLC)测定聚合物和溶剂的相互作用参数X,推算出Flory聚合物溶液理论中的交换能参数X_(12),结合本文估算的聚合物和溶剂的接触表面之比S_1/S_2,计算了聚二甲基硅氧烷(PDMS)、天然橡胶(NR)、聚苯乙烯(PS)和聚异丁烯(PIB)等溶液体系中,X和聚合物链节分率φ_2的关系,结果能与实验值很好符合,并且还计算了溶液的体积变化V~(?)/V~(?)和无限稀混合焓△H_(?)~∞.     

含电解质体系的相平衡研究——用溶剂化方法关联含盐体系的汽液平衡

本文考虑到在混合溶剂的盐溶液中,各溶剂在盐组分周围产生不同的溶剂化作用,建立了一个非优先溶剂化模型.将此模型和NRTL模型或MH-81型状态方程相结合,关联了四十多个含盐体系的汽液平衡,计算结果和实验值吻合很好.     

马丁-侯状态方程向液相发展

1955年发表的气体状态方程式经过改进后,其应用范围扩展到液相。在原方程中增加了一个常数,B_4,即: P=RT/(V-b)+(A_2+B_2T+C_2e~(-5.475Tr))/(V-b)~2+(A_3B_3T+C_3e~(-5.475Tr))+(A_4+B_4T)/(V-b)~4+(B_5T)/(V-b)~5并且使方程式满足一个条件,integral from n=V_1 to V_0(PdV)=P_0(V_0-V_1),就可以求出常数B_4的数值。 改进后的方程对一般物质,如二氧化碳、正丁烷、氩、甲烷及氮等,在对比温度Tr约从0.65到临界温度,计算的饱和液相的摩尔容积与文献数据比较,平均偏差不到5％。同时,气相的摩尔容积基本上保持原来的精确度（偏差在1％以内）。并且,不须要增加所需的数据。