钍（Ⅳ）和铀酰离子与水杨醛缩邻所基苯甲酸配合物的合成与表征

合成了硝酸钍,硝酸铀酰分别与水杨醛缩邻氨基苯甲酸配合的２种固体配合物,通过元素分析,差热－热重,红外光谱,紫外光谱,摩尔电导分析等手段,确定配合物的组成分别为「Ｔｈ（ＨＬ）（ＮＯ３）２」ＮＯ３,「ＵＯ２（ＬＨ）ＮＯ３」。并对它们的某些性质进行了研究。     

一种新型罗丹明席夫碱(RHBS)制备及多功能性研究

以罗丹明B酰肼、3-溴水杨醛为原料,通过活性氨基与醛基的缩合反应,制备了一种新型罗丹明B席夫碱化合物(RHBS)。该化合物作为配体与锌离子配位,可得到新的红光发光材料[RHBS-Zn(Ⅱ)];作为荧光探针,可实现锌离子高灵敏选择性。通过核磁共振氢谱、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱对席夫碱配体RHBS及配合物[RHBS-Zn(Ⅱ)]进行了结构和性能的分析。结果分析表明:锌离子以1∶1的方式与配体RHBS上亚氨基的N原子、羰基中的O原子及酚基中的O原子配位,形成锌离子配合物[RHBS-Zn(Ⅱ)]。在556 nm光的激发下,配合物在587 nm处有明显的特征红色荧光产生,且配合物的发光荧光量子产率达15.1%。同时,在587 nm处,不受其它离子干扰,对Zn(Ⅱ)具有高的荧光探针选择性,是Zn(Ⅱ)很好的荧光探针检测材料。     

漆酶/TEMPO催化纤维素接枝天冬氨酸及其对Ni2+的吸附行为研究

以棉浆纤维素(CF)为原料,利用漆酶/TEMPO体系选择性将其C6伯羟基氧化成醛基,得到氧化纤维素(OCF),再将天冬氨酸通过Schiff碱反应接枝到氧化纤维素上,制得一种新型的重金属离子吸附材料。采用傅里叶红外光谱(FT-IR)和扫描电子显微镜(SEM)等表征手段证实了天冬氨酸成功引入到纤维素的表面,且利用凯氏定氮法检测得到接枝产物中天冬氨酸含量为5.28%。以重金属镍离子(Ni~(2+))为模型物,研究了天冬氨酸-纤维素吸附剂(Asp-OCF)对镍离子溶液的吸附性能,探讨了镍离子初始浓度和吸附时间对吸附过程的影响。结果表明,与纤维素相比,制备的新型吸附剂Asp-OCF对Ni~(2+)的吸附能力大幅提高,平衡吸附量达到9.48 mg/g,相比CF提高了8倍。吸附等温线拟合结果较好的符合Langmuir模型;动力学研究结果表明Asp-OCF对Ni~(2+)的吸附过程符合准二级动力学模型。     

氧化透明质酸/聚丙烯酰肼水凝胶的制备及性能

以丙烯酸甲酯(MA)为原料合成了聚丙烯酸甲酯(PMA),PMA与水合肼反应制备了聚丙烯酰肼(PAH),用高碘酸钠对透明质酸(HA)进行部分开环氧化,制备了氧化透明质酸(oxi-HA),PAH与oxi-HA通过席夫碱反应制备了系列oxi-HA/PAH水凝胶。利用1HNMR、FTIR对PMA、PAH、oxi-HA进行了结构表征,用多角度激光光散射系统(MALLS)测定了PMA的相对分子质量,采用试管倒置法、SEM、称重法、旋转流变仪、Bradford法对水凝胶的凝胶时间、微观形貌、溶胀率、降解行为、流变学性能,及体外药物控释性能进行了考察。结果表明,水凝胶的凝胶时间介于8~205 s,具有连续的三维网络结构及较好的粘弹性和力学强度;在37℃的磷酸盐缓冲溶液(PBS,pH=7.4)中,水凝胶7 h溶胀率介于12~22,oxi-HA60/PAH30水凝胶20 d降解率为66%左右,载药oxiHA60/PAH30水凝胶中模型药物牛血清蛋白(BSA)10 d累积释放率约86%。     

响应面法优化壳聚糖席夫碱合成工艺

利用乙醇为溶剂,以壳聚糖和苯甲醛为原料,合成了苯甲醛壳聚糖席夫碱(B-CTS)。考察反应温度、苯甲醛用量、反应时间、pH值对产物缩合率的影响,使用响应面分析法对合成工艺进行优化。结果表明,最佳工艺条件为:反应温度70℃,pH=6,苯甲醛用量1.30 g,反应时间4 h。此工艺条件下,产物缩合率92.93%。建立的B-CTS缩合率二次回归方程,能有效地预测实验结果。     

含乙烯基末端的液晶二聚体的合成与液晶行为研究

合成了一种新型的末端含不饱和双键的席夫碱类液晶化合物,分子结构中含有刚性酯类液晶基元及亚胺间隔基结构,并通过扫描量热(DSC)和偏光显微镜(POM)对其介晶相转变行为进行了表征。结果表明该二聚体与单体表现出不同的液晶行为,二聚体不仅具有向列相(N)液晶结构(120~139℃),且在低温区间显示出层状的近晶C型(SmC)液晶结构(91~120℃),液晶稳定性明显高于单体(单体液晶相温度范围为45~64℃)。实验结果为合成稳定的液晶化合物提供了实验依据。     

pH响应性聚合物抗菌涂层的制备及性能研究

目的 制备一种具有pH响应性的智能聚合物抗菌涂层,能按需实现涂层从防污到杀菌功能的转换.方法 以季铵盐甲基丙烯酰氧乙基二甲基辛烷基溴化铵(DMAEMA-8C)、对-(2-甲基丙烯氧乙氧基)苯甲醛(MAEBA)和甲基丙烯酸异辛酯(EHA)作为共聚单体,通过自由基聚合制备了一种季铵盐聚合物PMQE-CHO,并将其利用浸涂技术在不锈钢316L(SS)表面制备季铵盐聚合物涂层SS-PMQE-CHO.随后,使用PEG-NH2对季铵盐涂层SS-PMQE-CHO表面进行接枝改性,得到pH响应性聚合物涂层SS-PMQE-PEG.对涂层的基本性能进行了表征.通过大肠杆菌和荧光素偶联的牛血清白蛋白(FITC-BSA)的附着力测试,评估涂层的防污和抗菌性能.利用抗菌实验表征涂层在不同pH条件下的抗菌效果.进行体外细胞毒性分析和溶血试验,评估涂层的生物相容性.结果 涂层结构致密规整、机械性能优异,具有良好的生物相容性和低溶血率,并且可以有效地防止BSA和大肠杆菌的粘附.在菌液里培养10 h后,涂层SS-PMQE-PEG-30和SS-PMQE-PEG-40表面的细菌与SS表面的细菌相比,分别减少了94％和96％.此时,PEG显示出有效的防污作用.在菌液里培养24 h后,菌液的pH值降低.涂层SS-PMQE-PEG-30和SS-PMQE-PEG-40的功能从防污转化为杀菌,杀菌效率分别为93％和92％.即使是在PBS中浸泡两周后,涂层仍呈现出良好的功能转化性能.结论 在正常条件下,涂层SS-PMQE-PEG中的PEG可以有效抵抗蛋白质和细菌的粘附.当涂层附近的微环境变为弱酸性时,席夫碱键发生断裂,此时涂层底部的杀菌层暴露出来,以杀死细菌并抑制感染的发生.     

一种含二茂铁基水杨醛席夫碱的合成及性质表征

通过4-(2-二茂铁乙炔基)苯胺与水杨醛缩合反应得到一种新的含二茂铁基水杨醛席夫碱1,并研究了其对不同金属离子电化学及紫外-可见光谱的识别性质。结果表明,1对Cr3+有很好的紫外-可见光谱及电化学信号响应:其位于467nm的Fe(Ⅱ)→Cp的荷移光谱红移至502nm,同时Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)电位发生了～20mV的阳极移动。     

碘化N,N’-双呋喃甲醛缩乙二胺合锌(Ⅱ)的合成及其在染料敏化太阳能电池中的应用

合成了新型N,N’-双呋喃甲醛缩乙二胺配体及其锌配合物,并利用元素分析,红外光谱和紫外-可见吸收光谱等方法对配体及其配合物进行了表征。将席夫碱锌配合物作为电解质应用在染料敏化纳米晶薄膜太阳能电池中,由于ZnLI2具有较高的离子导电性,使得基于ZnLI2电解质的电池有较高的短路光电流,IPCE和光电转化效率。在100 mW/cm2白光照射下,基于ZnLI2电解质的电池能量转化效率达到7.90%。     

新型席夫碱缓蚀剂的合成及性能研究

以苯甲醛、A胺为原料合成一种席夫碱酸化缓蚀剂,通过正交试验优化得出最佳合成条件如下:n(胺):n(醛)=0.8,反应时间8h,反应温度60℃,催化剂加量为0.5%。用失重法评价了席夫碱在盐酸溶液中的缓蚀性能。在15%盐酸中,当缓蚀剂加量为1.0%时,N80钢片的腐蚀速率为0.9534 g·(m2·h)-1,低于SY/T 5405-1996《酸化用缓蚀剂性能试验方法及评价指标》中的一级标准。