非亲核碱在现代有机合成中的应用

近年来,发展了一些新的有机合成用的试剂和方法。其中,最重要的方法之一可能是非亲核碱(nonnucleophilic bases)的应用。利用象二异丙基氨基锂这样的非亲核碱,即可促进负碳离子产生,而分子的其它部分则不受影响。通常,碱性试剂也是亲核试剂,如NaOR、NaNH_2、LiR等。当它们参与反应时,碱性和亲核性同时发生作用,故反应十分复杂,使反应难以出现选择性和专一性。现在发展的这一类新试剂,具有较大的空间位     

惯性约束聚变靶材中间体氘代乙醛的合成与表征

氘代乙醛（ＣＤ３ＣＤＯ）是合成惯性约束聚变（ＩＣＦ）固体靶材料氘代聚苯乙烯（ＤＰＳ）的重要中间体之一。以电石（ＣａＣ２）及重水（Ｄ２Ｏ）为原料,经多步液－固,气－液化学反应,合成氘经达９９．２％,的氘代乙醛,介绍了氘代乙醛的合成工艺及其氘代率的表征方法,并对主要合成工艺参数等进行了探讨。     

DPSBCB单体的合成表征及聚合物的热性能和成膜性能

以4-溴苯并环丁烯(4-BrBCB)和烯丙基溴(ABr)为原料,利用Grignard反应一步法合成出4-烯丙基苯并环丁烯(4-ABCB)单体,并通过硅氢加成反应,成功地将硅氧烷引入到BCB单体中,合成出1,3-二(3-苯并环丁烯基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(DPSBCB)单体。单体结构利用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR、13C-NMR)等进行了表征和确认。DPSBCB单体在热引发条件下开环聚合得到具有一定交联度的可溶性预聚体。最后利用旋涂法制备出聚合物薄膜,分析了聚合物的成膜性能和热性能,结果显示,薄膜的均方根粗糙度(RMS)为0.79 nm,聚合物初始分解温度为445℃。说明DPSBCB聚合物具有良好的成膜性能和优异的热稳定性。     

吡啶类离子液体在类紫罗兰二烯烯丙位氧化中均相与非均相行为

The combination of relatively low-cost ionic liquids, simple copper salt, and terminal oxidant tert-butyl hydroperoxide provided an efficient and environmentally friendly approach to the preparation of ionone-like dienones. Six pyridinium ionic liquids were evaluated in allylic oxidation of α-ionone and β-ionone. The 60%–70% yields of 3-oxo-α-ionone were obtained with 0.02-0.20 mmol of CuCl2•2H2O as catalyst, 3-5 mmol of tert-butyl hydroperoxide as oxidant and 1 g of [Bpy]PF6 as solvent for 4-20 h at 60°C. The facile recovery and recycle of catalyst were also achieved. More significantly, peculiar phase behaviors of [Bpy]PF6 and [Epy]PF6 offered the catalytic system advantages of homogeneous reaction and heterogeneous separation. Scanning electron microscope (SEM) images of [Bpy]PF6 provided evidences for the behaviors. Transmission electron microscope (TEM) micrographs showed copper salt nanoparticles catalyst formed and stabilized in pyridinium ionic liquids.     

氧代-β-紫罗兰酮的合成

在吡啶溴翁和吡啶氯翁离子液[Epy]Br、[Bpy]Br和[Bpy]Cl中,以氯化亚铜为催化剂,叔丁基过氧化氢为氧化剂,可以直接-β-紫罗兰酮选择性氧化合成4-氧代-β-紫罗兰酮,收率可达55%。该方法使用了无毒的氧化剂和催化剂,反应介质和催化剂氯化亚铜可回收再利用,因此是一种有效和环境友好的合成氧代-β紫罗兰酮的方法。     

N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺的Diels-Alder反应及聚合物热稳定性

对N-(苯并环丁烯-4-基)马来酰亚胺(NBCBMI)单体在热引发下发生的Diels-Alder反应进行了初步探索,研究了该单体和苯乙烯(St)及N-苯基马来酰亚胺(NPMI)的自由基共聚物分别与NPMI发生的Diels-Alder反应,并对聚合物结构进行了表征分析。通过热重分析研究了Diels-Alder反应前后聚合物热稳定性的变化。结果表明,聚合物DANBCBMI初始分解温度约为500℃,600℃的热失重仅为32.21%,比NBCBMI自由基聚合产物PNB-CBMI的热稳定性有显著提高,而共聚物在发生Diels-Alder反应后的溶解性下降,但热稳定性有一定提高。     

N-(苯并环丁烯-4-基)丙烯酰胺和丙烯酰胺的共聚物及其水凝胶的合成与性能研究

含苯并环丁烯(BCB)功能基团的单体N-(苯并环丁烯-4-基)丙烯酰胺(NBCBAA)与丙烯酰胺(AM)在溶剂中发生自由基共聚反应,固化后形成聚丙烯酰胺水凝胶,采用红外光谱对其结构进行了表征.通过系列实验对凝胶的溶胀行为进行了研究,结果表明,不同的共聚比例时凝胶的溶胀速率以及平衡溶胀比有影响,该凝胶具有良好的重复吸水性、一定的温敏性和pH敏感性.     

硅胶催化的雌甾选择溴化反应

将雌二醇、雌酚酮、块雌醇或2,4-二溴雌二醇载附于硅胶上,勿需溶剂,在室温下与溴可选择地进行溴化反应,生成相应的二溴或三溴衍生物。这种方法具有简便、快速、选择性好、产率高的特点,特别适宜于炔雌醇等敏感易变的天然产物的溴化反应。