丙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂的内给电子体研究进展

综述了丙烯聚合用Ziegler-Natta(Z-N)催化剂中内给电子体的研究进展,并对各类内给电子体的应用实例进行了评价。其中,以1,3-二醚、琥珀酸酯和1,3-二醇酯类化合物为内给电子体制备的Z-N催化剂具有活性高、立体定向性高,用该催化剂制备的聚丙烯具有特征相对分子质量分布等特点。分析具有代表性的内给电子体所制催化剂的活性中心模型发现,单酯体系的等规和无规活性中心在Lewis酸作用下存在可逆平衡,二醚体系中醚氧原子电子云的转移和二醚的空间结构影响钛活性中心的性能。     

一种乙烯聚合用TiCl_4/MgCl_2催化剂的制备

研究了含Mg载体ClMg(OR)·ROH(R为乙基和正丁基)的制备和反应机理。分别以CH2Cl2,CHCl3,CCl4作为溶剂,在n(C2H5OH)/n(Mg)为2.0的条件下,可以合成ClMg(OC2H5)·C2H5OH载体,并且成本较低。采用ClMg(OR)·ROH为载体与TiCl4反应,制备了乙烯聚合用负载型催化剂,研究了该催化剂的制备规律和催化乙烯聚合的性能。结果表明:以ClMg(OC4H9)·C4H9OH为载体制备TiCl4/MgCl2催化剂,载Ti时间为2 h,载Ti温度为110℃,TiCl4用量为2.0 mL/g,载Ti次数为3次时,制备的负载型催化剂催化乙烯聚合具有较高的活性,可达4.6 kg/(g·h)。     

丙烯聚合用BCM系列催化剂的开发

制备了5种以烷氧基镁为载体的负载型BCM系列催化剂,粒径可在25.0~70.0μm调整,且用其制备的聚丙烯(PP)粉料的颗粒形态优良,流动性好。与NG型催化剂相比,BCM-100和BCM-200催化剂活性高20%以上且氢调敏感性相当,BCM-300催化剂活性高40%以上且不含邻苯二甲酸酯类化合物,BCM-400催化剂活性高50%以上且氢调敏感性好。与用NG型催化剂制备的PP(简称NG-PP)相比:用BCM-300催化剂所制PP的相对分子质量分布(Mw/Mn)宽30%;用BCM-400催化剂所制PP的Mw/Mn和重均分子量(Mw)都低约20%、等规指数接近98.0%、熔体流动速率(MFR)可达53.1 g/10 min,而NG-PP的MFR为22.0 g/10 min;用BCM-500催化剂所制PP的Mw高,Mw/Mn宽。     

TFEMA在超临界CO_2中的聚合

以超临界CO2为反应介质进行了甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)的聚合,研究了单体浓度、引发剂用量、反应温度对聚合的影响,并且以甲基丙烯酸十二氟庚酯(MBFA-12)为共聚单体与TFEMA共聚合,研究了聚合物的结构与聚合物膜的表面性能。结果表明:单体浓度、引发剂用量及反应温度都是影响TFEMA均聚合的因素;引入MBFA-12共聚单体可以改善聚合物在超临界CO2中的溶解性,从而可使聚合物的数均分子量由22 316增加到39 985,相对分子质量分布由1.93降至1.49,同时使共聚物的玻璃化转变温度在一定程度上降低;共聚物膜的表面性能随着共聚物中MBFA-12含量的增加而提高。     

PET/SiO_2-g-PBA复合材料的制备

采用原子转移自由基聚合法合成了聚丙烯酸丁酯(PBA)接枝纳米SiO2(SiO2-g-PBA),并研究其对聚对苯二甲酸乙二酯(PET)应力~应变行为与耐热性的影响。傅里叶变换红外光谱、透射电子显微镜、力学性能、维卡软化温度与热重分析等测试结果表明:所制备的SiO2-g-PBA复合粒子在PET中分散均匀;当w(SiO2-g-PBA)为2%时,PET/SiO2-g-PBA复合材料的拉伸强度、断裂拉伸应变、拉伸断裂能、维卡软化温度较纯PET分别提高11.3%,23.1%,94.01%,3.6℃。     

基于开环易位聚合的线形聚双环戊二烯研究进展

综述了国内外双环戊二烯(DCPD)单体开环易位聚合合成线形聚双环戊二烯(L-PDCPD)的路线及所采用的各种催化体系,L-PDCPD合成的影响因素以及L-PDCPD性能等方面的研究进展。L-PDCPD良好的热稳定性、可溶性等特点,使其将在聚合物分子设计和改性上发挥重要作用。     

聚丙烯腈纤维/MC尼龙6原位复合材料摩擦磨损性能研究

本文利用己内酰胺的阴离子原位聚合方法制备了聚丙烯腈纤维/MC尼龙6原位复合材料。对复合材料的摩擦磨损性能进行了测试,通过DSC、SEM等测试手段对复合材料的摩擦磨损机理进行探讨。结果表明原位复合材料的磨损机理是以磨粒磨损为主,同时还有粘着磨损和疲劳磨损。摩擦温度是摩擦系数大小的影响因素。原位复合材料的摩擦系数随载荷的增加而减小,磨损量随着载荷的增加而增加。在低载荷条件下,原位复合材料的摩擦系数大于MC尼龙6,当载荷增加时,聚合物表面软化熔融,起到了润滑作用使得复合材料的摩擦系数下降。     

阳离子型催化剂催化ε-己内酯开环聚合反应的研究进展

聚己内酯(PCL)是一种无毒、可生物降解的多功能高分子材料,广泛应用于生活用品和医药化工等行业。目前PCL主要通过催化ε-己内酯开环聚合获得,阳离子催化剂由于具有催化活性高、无毒等特点,在PCL的合成中已得到广泛应用,成为ε-己内酯开环常用的催化剂之一。介绍了PCL的理化性质和合成方法,详细阐述了各类型阳离子催化剂催化ε-己内酯开环聚合的反应机理。着重介绍了近几年阳离子型催化剂在己内酯聚合中的应用发展,并展望了阳离子催化在PCL开环聚合反应中的发展方向。     

水分散聚合合成两性聚丙烯酰胺

引入复合氧化还原引发体系,引发丙烯酰胺[AM）水溶液均相聚合,合成超高相对分子质量水解聚丙烯酰胺（HPAM）,并综合分析了水分散聚合法的时间-动力学曲线.结果表明,采用复合氧化还原剂引发AM聚合反应,在AM浓度31％,双官能度引发剂浓度10mg/L,聚合温度6℃,偶氮化合物25mg/L用量条件下,可以合成相对高分子质量聚丙烯酰胺.     

可聚合有机强酸/硫酸复合固化剂及其酚醛泡沫

将苯酚在适当过量的浓硫酸中磺化得到粗产物直接配制成可聚合有机强酸(苯酚磺酸)/硫酸复合固化剂用于酚醛树脂发泡,测定了不同n(苯酚)∶n(硫酸)下苯酚的磺化率、分析了粗产物的组成;研究了不同n(苯酚)∶n(硫酸)得到的粗产物配制的复合固化剂对酚醛泡沫体pH值及其结构与性能的影响。结果表明,可聚合有机强酸/硫酸复合固化剂在催化固化反应的同时,参与固化反应,以化学键连接在酚醛树脂中,减少了对基材腐蚀。泡沫体在保证基本性能的前提下,其pH值达到5.4。