快原子轰击电离质谱法分析辽河馏分油中的环烷酸组成

采用碱醇溶液、氟里昂 -1 1 3溶剂萃取法分离出辽河原油 2 0 0～ 43 0℃馏分中的石油酸。通过红外光谱、快原子轰击电离质谱电离 ( FAB-MS)等方法对所分离出的石油酸进行检测 ,得到了有关环烷酸结构与组成的分析结果。研究表明 :辽河原油 2 0 0～ 43 0℃馏分中环烷酸分子量分布在 1 4 2～ 692 Da之间 ,碳数分布在 C8～ C48之间 ,其中单环、双环及三环环烷酸含量占石油酸总量的 80 %以上。为进一步研究环烷酸的腐蚀及与其有关的机理提供科学依据和有效的手段     

蜡油加氢裂化工艺中金刚烷指纹化合物的分析及应用

选择单金刚烷及双金刚烷化合物作为烃指纹化合物,采用气相色谱/质谱（GC/MS）对其进行定性及定量分析,考察了不同加氢裂化条件下,金刚烷化合物的含量及其分布特点。结果表明,减压蜡油（VGO）经加氢裂化后,165℃～350℃中间馏分产品中存在丰富的金刚烷化合物;随着转化率的增加,双金刚烷化合物含量均不断增加,而部分单金刚烷化合物在高转化率条件下含量减少。在加氢裂化过程中,金刚烷化合物含量变化与烃类组成的变化密切相关,并且金刚烷化合物指纹参数与加氢裂化反应转化率呈现良好的线性关系,可监测加氢裂化反应深度及烃类变化。     

气相色谱-飞行时间质谱联用仪测定柴油烃类分子组成的馏程分布

利用气相色谱-飞行时间质谱联用仪（GC-TOFMS）建立了测定柴油烃类分子组成的馏程分布的方法,可以得到柴油样品中各种类型烃类在不同馏程段的碳数分布与平均相对分子质量。利用所建方法研究了柴油中各种类型烃类平均分子结构随馏程的变化情况,发现柴油不同馏程段的平均相对分子质量与其芳烃含量和烃类异构化程度有关：芳烃含量越低、烃类异构化程度越高,该馏程段的平均相对分子质量越高。考察了柴油加氢精制前后烃类分子组成的馏程分布变化情况,柴油经加氢精制后,饱和烃的馏程分布基本不变,只是含量有所增加,芳烃的馏程分布在低馏分段没有变化,在高馏分段含量下降,导致产物的平均相对分子质量在高馏分段高于原料的平均相对分子质量。     

塔河减压馏分油芳烃侧链研究

为弄清减压馏分油中芳烃组分的侧链结构特点,将塔河原油的减压馏分油按照极性分成了轻芳烃、中芳烃和重芳烃组分,并采用仪器分析和钌离子催化氧化实验方法对其平均结构和侧链形态进行研究。结果表明,随着芳烃组分极性的增大,其烷基侧链平均碳链长度、平均相对分子质量减小,多环芳烃、杂原子含量增多。通过对钌离子催化氧化实验的水相和有机相产物的分析表明,3个芳烃亚组分的侧链以正构烷基为主,占80%左右,并且从轻芳烃、中芳烃到重芳烃,其侧链中所含碳数小于7的短烷基取代基依次增多,而碳数大于7的长烷基取代基依次减少,另外,异构烷基以低碳数单甲基异构烷基为主。     

(1-x)Pb(Ni1/3 Nb2/3)O3-xPbTiO3陶瓷的合成及其电滞回线

采用两步法在850℃合成了(1-x)Pb(Ni1／3Nb2／3)O3-xPbTiO3(x=0．28～0．42)陶瓷,粉末均为单一钙钛矿相。扫描电子显微镜观察和介电性能检测表明：所研究的陶瓷的最佳烧结温度为1200℃。对1200C烧结的0．64Pb(Ni1/3Nb2/3)O3-0．36PbTiO3陶瓷的铁电性能进行了详细地研究,发现组成在准同型相界的陶瓷铁电性得到增强．而这种铁电性增强正是由组分及结构和准同型相界的本质共同决定的。     

基于分子组成的减压渣油聚类分析

基于减压渣油的结焦性能受化合物的类型分布的影响,将高分辨质谱分析得到的数据按照芳烃（HC）、含1个硫原子的硫化物(S1)、含2个硫原子的硫化物(S2)、含1个氮原子的氮化物(N1),按碳数的分布分成10类,并从分子组成上对71种减压渣油进行了聚类分析。结果表明：聚类分析将71种减压渣油按分子组成特点分为Ⅰ类、Ⅱ类和Ⅲ类减压渣油;为验证聚类的准确性,以减压渣油的残炭值作为聚类分析结果合理性判断的依据,发现Ⅰ类减压渣油残炭值最低,属于不易结焦的减压渣油;Ⅲ类减压渣油残炭值最大,属于最易结焦的减压渣油;Ⅱ类减压渣油残炭值高于Ⅰ类减压渣油,低于Ⅲ类减压渣油,结焦倾向居中。本研究利用聚类分析对多个减压渣油样本按分子组成进行分类,实现了FT-ICR MS数据的有效管理,为减压渣油的加工提供指导。     

多环芳烃指纹参数在催化裂化过程中的应用

采用气相色谱-质谱法分析1-甲基萘/戊基苯、四氢萘两种反应体系的烷基萘含量,发现α位和β位烷基萘质量分数随着反应转化率的升高而增加,而且不同取代位烷基萘质量分数之比（烷基萘参数）可以反映反应体系转化率的高低。进一步研究发现,不同体系的烷基萘反应机理相同,并且烷基萘产物分布受到分子筛孔道的限制。提取5种不同减压馏分油反应后的液体产物中烷基萘、烷基菲的含量信息,发现烷基萘参数与油品转化率的线性关系较好,而烷基菲参数与油品转化率的线性关系较差,因此烷基萘参数更适合作为反映减压馏分油转化率高低的指标。     

红外光谱快速测定原油硫含量

硫含量是表征原油的重要性质。采用衰减全反射附件获得原油的红外光谱,用偏最小二乘法(PLS)建立红外光谱测定原油硫含量的校正模型。结果表明,该方法的测定结果的重复性与再现性等同或优于标准方法的。与经典测定原油硫含量的方法相比,该红外光谱法具有测量快速、操作简单、无需预处理、重复性好等优点。     

矿物基础油中不同烃类分子对其物理性质的影响

本文以不同类型且有一定粘度跨度的8类矿物基础油为研究对象,并选取了3种PAO合成油及烷基萘作为纯组分的对比例,系统考察了基础油中各烃类对密度、粘度、粘度指数等几项物理性质的影响,并尝试从理论的角度进行了分析。结果表明：随链烷烃的增加,密度、折射率、分子量均线性下降,粘度则呈指数降低;环烷烃对各项性质的影响不明显,但多环烷烃与分子量线性正相关,而与粘度则是指数正相关;芳烃的影响与链烷烃正好相反;碳数相近时,低芳烃基础油的粘度指数正比于链烷烃含量,但高芳烃基础油则随2环及以上多环芳烃的增加而急剧线性下降,这也正是环烷基油粘温性能极差的根本原因。     

采用核磁共振方法表征重质油结构

采用700 MHz高场核磁谱仪建立了由核磁共振波谱(NMR)获取重质油H、C原子分布与结构参数的分子结构表征方法。以减压馏分油(VGO)和减压渣油(VR)为研究对象,对13C NMR实验条件进行优化, 并考察了1H NMR 和13C NMR实验重复性和准确性。结果表明,较优的13C NMR实验条件是样品质量分数为100%、30°脉冲倾倒角下的延迟时间为50 s;1H NMR和13C NMR实验的6次重复实验的实验标准差分别为086%、136%,1H NMR和13C NMR实验测定重质油中H、C原子分布的准确性误差均在±10%以内。