N,N′-二（硝基呋咱基）草酰胺的合成及性能

以 3 ,4-二氨基呋咱为原料经酰化合成出N ,N′ 二 (硝基呋咱基 )草酰胺 (DNFOA)。利用IR ,1HNMR ,MS和元素分析对其结构进行了鉴定。用悬浮法测定DNFOA密度为1.90 g·cm-3 ,计算其标准生成焓为 3 0 3 .6kJ·mol-1,爆速 85 5 9.6m·s-1,爆压 3 3 .6GPa。DNFOA的撞击感度为 82cm (H50 ,5kg落锤 )     

2,2′,4,4′,6,6′-六硝基联苄(HNBB)和2,2′,4,4′,6,6′-六硝基茋(HNS)的分子结构

本文通过X-射线单晶衍射分析确定了2,2′,4,4′,6,6′-六硝基联苄(HNBB)和2,2′,4,4′,6,6′-六硝基茋(HNS)的晶体结构。两者属于单斜晶系,P_(21)/c空间群,晶胞参数为HNBB(a=5.991(2)(?),b=8.134(2)(?),c=18.087(5)(?),β=99.00(2)°,Z=2),HNS(a=14.693(2)(?),b=5.585(0)(?),c=22.159(0)(?),β=108.44(4)°,Z=4)。它们的R因子分别为0.05a(HNBB,954个衍射点),0.050(HNS,1940个衍射点)。HNS在每个晶胞内都含有两种独立的分子(A和B),双键构成的平面严重扭曲于苯环所在的平面,夹角分别为104°(A分子)和98°(B分子),因此双键与苯环之间几乎无共轨作用。     

2，2′，4，4′，6，6′－六硝基联苄（HNBB）2，2′，4，4′，6，6′和－六硝基芪（HNS）的分子结构

本通过X－射线单晶衍射分析确定了2，2′，4，4′，6，6′－六硝基联苄（HNBB）和2，2′，4，4′，6，6′－六硝基芪（HNS）的晶体结构。两属于单斜晶系，P21／c空间群，晶胞参数为HNBB（a＝5．991（2）°／A，b＝8．134（2）°／A，c＝18．087（5）°／A，β＝99．00（2）°，Z＝2），HNS（a＝14．693（2）°／A，b＝5．585（0）°／A，c＝22．159（0）°／A，β＝108．44（4）°，Z＝4）。它们的R因子分别为0．056（HNBB，954个衍射点），0．050（HNS，1940个衍射点）。HNS在每个晶胞内都含有两种独立的分了（A和B），双键构成的平面严重扭曲于苯环所在的平面，夹角分别为104°（A分子）和98°（B分子），因此双键与苯环之间几乎无共轨作用。     

O,O-二叠氮烷基-α-对甲苯磺酰胺基-α-取代苄基磷酸酯的合成研究

首次合成了未见文献报道的系列O,O-二(β-叠氮乙基)-α-对甲苯磺酰胺基-取代苄基磷酸酯和O,O-二(β,β′-二叠氮异丙基)-α-对甲苯磺酰胺基-m-硝基磷酸酯Mannich化合物,分别用IR,1 H NMR以及元素分析对这些化合物结构进行了鉴定,并对上述化合物进行了谱图解析.此外,用DTA分析了Mannich碱的热稳定性.     

2,6-二苦胺基-3,5-二硝基吡啶合成的新工艺

用2,4-二硝基氟苯代替苦基氯,同2,6-二氨基吡啶缩合,然后经过硝化,得到纯度好、得率高的耐热含能材料2,6-二苦胺基-3,5-二硝基吡啶。     

四乙酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷的合成与表征

采用无机亚硝解试剂由六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW)的一次氢解产物四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADBIW)合成四乙酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷(TADNSIW),维持温度25℃,反应1h,TADNSIW得率为81 0%。对产物进行了分离、提纯,目标产物熔点为288～290℃。并用FT-IR、1HNMR、MS及元素分析法对目标产物进行了结构鉴定。定量地分离出副产物苯甲醛,并由此证明该文所提反应机理的合理性。     

四硝基二苯并-1，3a,4,6a-四氮杂戊搭烯合成工艺改进

采用经改进的四硝基二苯并－1,3a,4,6a-四氮杂戊搭烯（代号为TACOT）的合成工艺,将TACOT的合成总时间缩短了一半,简化了合成操作,将产物的总得率由26．7％提高至52．0％,从而大大降低了TACOT的成本。     

溶剂及温度对ε-HNIW晶型及热安定性的影响

将ε-HNIW分别在水、甲苯、正庚烷、环己烷4种溶剂中于70℃下加热4h后进行傅立叶变换红外光谱(FTIR)测定及差热分析(DTA)。FTIR图谱表明,加热后的ε-HNIW谱图与未经加热的一致,即加热后的HNIW仍为ε型。DTA曲线显示,在2,5,10及20℃/min的升温速率下,加热4h后ε-HNIW的分解峰温与未加热的峰温的改变量ΔTP分别为0～2.6℃、0～2.6℃、1～1.9℃及0～2.5℃。用Kissinger法和Ozawa法对热分解曲线进行热分解唯象动力学处理,求得4种加热后试样的分解表观活化能,且两种方法计算出的结果误差在2%以内。可以认为,ε-HNIW在上述溶剂中于70℃下加热4h后,热安定性没有改变。     

降低由四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷制备的六硝基六氮杂异伍兹烷中杂质含量研究

由四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(TADBIW)制备六硝基六氮杂异伍兹烷(HNIW),产品为纯γ晶型,得率达90%,纯度达98%以上.其中2%杂质主要为五硝基-乙酰基六氮杂异伍兹烷(PNMAIW).根据薄层色谱(TLC)和高效液相色谱(HPLC)分析结果,研究了HNIW得率及其中PNMAIW含量与硝解条件的关系.     

合成三氨基三硝基苯的新方法

采用３，５二氯苯胺和三聚氰氯为原料缩合生成Ｎ，Ｎ′，Ｎ″三（３′，５′二氯苯胺基）三聚氰胺（１），缩合产物经硝化、氨化即得三氨基三硝基苯（ＴＡＴＢ），得率８０％。整个过程易于实现，与现法相比原料成本明显降低