US/H2O2系统协同降解苯酚的动力学研究

超声波/过氧化氢（US/H₂O₂）复合氧化过程在废水处理领域有很广泛的应用前景，但在动力学方面的研究很少，为此研究了US/H₂O₂工艺降解苯酚的动力学.结果表明，苯酚在单独超声波辐射（US）、过氧化氢（H₂O₂）氧化和超声波/过氧化氢（US/H₂O₂）协同下的降解均符合表观一级动力学.在单独的超声波辐射或者过氧化氢氧化下苯酚去除率很小，而在复合氧化过程US/H₂O₂工艺中有显著的提高，表明协同效应存在.苯酚去除的速率常数增强因子可达到6.904.进一步从US/H₂O₂系统中存在US、H₂O₂和羟基自由基（•OH）3部分协同作用的降解机理，推导出了简化的机理动力学模型，很好地反应过氧化氢浓度过量条件下苯酚的降解.     

清洁氧化2-辛烯制备己酸

以过氧化氢为氧化剂，磷钨酸为催化剂，十六烷基吡啶为相转移催化剂催化氧化2-辛烯制备己酸；分别考察了反应温度、反应时间和催化剂物质的量对己酸收率的影响。在85 ℃和n(H₂O₂)∶n(2-辛烯)∶n(磷钨酸)∶n(十六烷基吡啶)=4.5∶1∶0.02∶0.01最佳实验条件下，己酸的收率达81.5％。     

刺激响应型过氧化氢凝胶的制备与性能

通过低温震荡方法制备了过氧化氢凝胶。研究了微米和纳米级颗粒状二氧化硅对过氧化氢的胶凝行为及其所形成凝胶的刺激响应性。用R／S软物质测定仪研究了某过氧化氢凝胶配方的触变性能。结果表明，二氧化硅的粒度与表面性质直接影响其胶凝能力，亲水性纳米二氧化硅比亲水性微米二氧化硅具有更好的胶凝能力，而疏水性微米和纳米二氧化硅不能胶凝过氧化氢。亲水性纳米二氧化硅的过氧化氢凝胶具有显著的温度／剪切双重刺激响应性，并随过氧化氢浓度的增加而增强。在实验的基础上，提出了凝胶形成和刺激触变的可能机理。实验发现，加入微量表面活性剂与氢氟酸，能够有效提高凝胶的稳定性。     

改性超细炭黑诱发氧化应激的毒性效应与机理

为研究改性超细炭黑(modified ultrafine carbon black, MCB)诱发氧化应激的毒性效应与机理,将小鼠肝细胞和过氧化氢酶(catalase, CAT)暴露于不同质量浓度的MCB溶液中。采用CCK-8、丙二醛(malondialdehyde, MDA)含量和CAT活力检测等方法评价MCB的细胞毒性;利用荧光光谱,紫外-可见吸收光谱,圆二色谱等方法探究MCB对CAT构象的影响。结果表明:细胞活力随MCB质量浓度的升高而降低,低质量浓度的MCB(< 30 mg/L)刺激细胞提高CAT的活力来保护自身免受氧化损伤,高质量浓度的MCB(>30 mg/L)使MDA在细胞内累积并造成氧化还原失衡,造成肝脏的氧化损伤;光谱学研究发现, MCB会改变CAT的二、三级结构和氨基酸微环境,使肽链紧缩极性增强,骨架结构的变化降低了CAT的活性。阐明MCB造成氧化应激效应的毒性机理,同时为纳米材料的毒理研究提供了参考。     

仿刺参过氧化氢酶的克隆、表达及纯化

采用RT-PCR技术从仿刺参肠道组织中克隆了过氧化氢酶(Aj-CAT)蛋白的编码序列(CDS)。通过PCR扩增,成功构建了含有Aj-CAT编码序列的重组表达载体pET28c-Aj-CAT。通过热激法获得用于外源表达仿刺参过氧化氢酶蛋白的基因工程菌株BL21(DE3)/pET28c-Aj-CAT。IPTG诱导后,SDS-PAGE检测发现,基因工程菌能够在体外成功地表达融溶状态的仿刺参过氧化氢酶蛋白。利用镍离子亲和层析柱分离纯化,经200 mmol/L咪唑洗脱后,成功得到纯度为97.6%、能够清除过氧化氢的Aj-CAT蛋白。     

过氧化氢高级氧化技术去除水中有机污染物

近年发展起来的高级氧化技术 (ＡｄｖａｎｃｅｄＯｘｉ ｄａｔｉｏｎＰｒｏｃｅｓｓｅｓ,简称ＡＯＰｓ)把氧化性极强的·ＯＨ(氧化还原电位为 2 .8Ｖ)作为氧化剂 ,能够使绝大多数有机污染物完全矿化或部分分解 ,因此具有很好的应用前景。过氧化氢由于其氧化性强、安全、易得 ,故为高级氧化技术中的常用氧化剂 ,它在一定触媒 (如Ｆｅ2 +、ＵＶ等 )以及其他氧化剂 (如Ｏ3)的作用下 ,可以产生氧化性更强的·ＯＨ ,使有机物氧化得以降解。而且因过氧化氢的分解产物是水和氧气 ,故不会产生新的污染物。过氧化氢高级氧化技术的反应体系主要包括Ｆ…     

过氧化氢生产装置氢化工序优化控制

对6万t/a蒽醌法过氧化氢生产装置中影响氢化反应的各种因素(包括温度、压力、流量、工作液组分、钯催化剂)进行优化控制,取得了钯催化剂连续使用21个月的效果。     

PEMFC用Ce-MCM-41/SPEES复合膜的研究

室温下,通过非水热合成法制备了Ce-MCM-41淬灭剂,通过XRF、FT-IR、XRD等表征显示了Ce4+很好地插入到MCM-41骨架中,TEM表征了Ce-MCM-41的多孔结构,利用二甲基亚砜(DMSO)作为捕获剂通过UV-VIS光谱方法表征了Ce-MCM-41淬灭剂捕获自由基的能力.为了降低燃料电池条件下自由基(HO·)对膜的降解制备了Ce-MCM-41/SPEES复合膜,通过离线Fenton实验和在线加速开路降解实验观察了膜的稳定性,结果显示了Ce-MCM-41/SPEES复合膜的稳定性得到了提高.     

异戊二烯对刺参急性毒性及其抗氧化酶和免疫酶活性的影响

为研究有机污染物对海洋生物的毒性影响,选择海洋环境中典型的异戊二烯作为暴露污染物,研究其对体质量为(5.23±0.96)g刺参Apostichopus japonicus的急性毒性及其体腔液中超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)、酸性磷酸酶(ACP)和碱性磷酸酶(AKP)活性的影响,并在实验室条件下,采用静水式生物毒性试验法开展了急性毒性试验,以及96 h亚致死效应的毒性试验。结果表明:异戊二烯对刺参的24、48、72、96 h半致死质量浓度分别为83.00、78.09、72.93、69.77 mg/L,安全质量浓度为6.98 mg/L;亚致死试验中,CAT活性受到的影响最大,表现为受到抑制作用,存在良好的剂量-效应和时间-效应正相关性;96 h时,中、低浓度异戊二烯对SOD活性具有显著的诱导作用(P<0.05),而高浓度异戊二烯对SOD活性具有极显著的抑制作用(P<0.01);ACP和AKP活性受到的影响较小,但48 h时两种酶均受到极显著的诱导作用(P<0.01),96 h时AKP活性受到显著的诱导作用(P<0.05);随着异戊二烯质量浓度的增加和时间的延长,刺参体腔液中4种酶活性受到不同程度的影响,因此,异戊二烯胁迫对刺参体内产生自由基导致氧化胁迫效应,以及对消化、能量代谢系统的影响可能是其重要的致毒原因,刺参体腔液中4种酶的变化体现了异戊二烯的致毒机制。本研究结果可为异戊二烯对海洋生物的生态毒理学方面的研究提供参考依据。