甲基二氯硅烷的化学反应及其综合利用

简述了甲基二氯硅烷的硅氢化反应、热缩合反应、水解反应和醇解反应，及其重要反应产物甲基氯丙基二氯硅烷、甲基乙烯基二氯硅烷、甲基三氟丙基二氯硅烷、甲基苯基二氯硅烷、甲基含氢环体和含氢硅油的制备和应用。     

加成法合成3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷

以甲基二氯硅烷和甲醇为原料,采用气-液相反应法合成出甲基二甲氧基硅烷;然后,将甲基二甲氧基硅烷与3,3,3-三氟丙烯在铂催化剂作用下进行硅氢加成反应,得到3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷。考察了原料配比、填料种类等因素对醇解反应的影响以及铂催化剂的种类、用量、反应温度等对加成反应的影响。结果表明,最优合成条件为:在醇解反应中,甲基二氯硅烷与甲醇的量之比为1∶1·8、醇解温度50℃、甲醇滴加速度2mL/min、N2流量80mL/min,在此条件下,甲基二甲氧基硅烷的收率为86%;在加成反应中,采用自制的铂催化剂,当铂催化剂与甲基二甲氧基硅烷的量之比为3·0×10-4∶1、反应温度为120℃时,3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷的收率达90%。此法可有效提高3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅烷的收率。     

甲基二氯硅烷+甲基三氯硅烷+二甲基二氯硅烷+苯多元系常压汽液平衡研究

卤代硅烷的相平衡数据为硅烷生产所需,而这方面的研究又较缺乏,尤其是甲基乙烯基二氯硅烷生产中所需的汽液相平衡数据尚未见报道.今用新型泵式沸点仪测定了常压(101.325 kPa)下甲基二氯硅烷 甲基三氯硅烷 二甲基二氯硅烷 苯四元系及其四个三元体系和六个二元体系在不同液相组成时的泡点.由所测的二元系数据,用过量自由焓Q函数间接法推算了与之平衡的汽相组成.再用最小二乘法求出二元体系的最佳配偶液相活度系数模型参数.所得的六组最佳二元系Wilson模型参数符合热力学一致性,并用于该体系三元和四元系汽液相平衡数据的预测,将计算的泡点与实验测得的泡点作了比较,其拟合精度良好,关联结果令人满意,硅烷二元系、多元系的热力学模型及VLE数据可为该体系的分离设计提供必要的理论依据.     

甲基二氯硅烷-二甲基二氯硅烷-苯体系等压汽液平衡

卤代硅烷的相平衡数据为硅烷生产所需,而这方面的研究又较缺乏,尤其是甲基乙烯基二氯硅烷生产中所需的汽液相平衡数据尚未见报道.本文用新型泵式沸点仪测定了常压（101.325 kPa ）下甲基二氯硅烷＋二甲基二氯硅烷＋苯三元体系和三个二元体系在不同液相组成时的泡点.由所测的二元系数据,用过量自由焓Q函数间接法推算了与之平衡的汽相组成,获得的汽液相平衡数据（VLE）符合热力学一致性;用最小二乘法求出二元体系的Wilson、NRTL、Margules、van Laar方程最佳配偶液相活度系数模型参数,所得的最佳配偶液相活度系数模型参数较好地满足于系统;将所得的最佳Wilson模型参数直接用于该体系三元系汽液相平衡数据的预测,将计算的泡点与实验测得的泡点作了比较,其拟合精度良好,关联结果令人满意;给出了苯溶液中甲基二氯硅烷对二甲基二氯硅烷的相对分离因子.硅烷二元系、多元系的热力学模型及VLE数据可为该体系的分离设计提供必要的理论依据.     

二茂铁高温催化合成甲基苯基二氯硅烷的研究

以二茂铁为催化剂先驱体、氯苯与甲基氢氯硅烷为反应物,采用气相缩合法合成了甲基苯基二氯硅烷。研究了二茂铁用量对甲基苯基二氯硅烷含量的影响。气质分析表明:产物中主要含甲基三氯硅烷、苯、氯苯、甲基苯基二氯硅烷、联苯等。适量添加二茂铁能显著提高产物中甲基苯基二氯硅烷的含量,添加10 g二茂铁(占原料质量的0.88%)时,产物中甲基苯基二氯硅烷的质量分数达到20.73%,比未加二茂铁时提高了16.77个百分点;但不宜过多,否则管式反应器会发生严重堵塞。     

聚甲基氢硅烷及其共聚物的合成及发光性能的研究

以甲基二氯硅烷,二甲基二氯硅烷,二苯基二氯硅烷及甲基乙烯基二氯硅烷为原料,采用钠缩合法合成了聚甲基氢硅烷及聚甲基氢硅烷与聚二甲基硅烷,聚二苯基硅烷和聚甲基乙烯基硅烷的共聚物,并用IR,UV,1HNMR,GPC进行了表征。     

用作陶瓷先驱体的可溶性聚硅烷的合成与表征

以甲基氢二氯硅烷、二甲基二氯硅烷为原料，利用均聚和共聚的方法，合成了几种不同组成的可溶性聚硅烷，研究了反应条件对可溶性聚硅烷产率的影响，并用IR、XRD对产物进行了表征。结果表明：甲基氢二氯硅烷在反应体系中的比例越高，可溶聚硅烷的产率越高，增加反应时间和降低反应温度可提高可溶聚硅烷的产率。     

高分子金属络合催化剂PS—SH—Pt在硅氢加成反应中的应用

本文报导了巯甲基化交联聚苯乙烯铂铬合物ＰＳ—ＳＨ—Ｐｔ在甲基二氯硅烷与不饱和牟体硅氢加成反应中的应用，并对其催化活性，选择性及回收再用性进行了研究。     

甲基二甲氧基硅烷的微负压合成工艺研究

以甲基二氯硅烷、甲醇为原料,经微负压操作工艺合成了甲基二甲氧基硅烷。在反应温度40℃,反应时间1.5h,原料摩尔比n(甲醇)∶n(甲基二氯硅烷)=1.9∶1,甲醇滴速3 mL/min的条件下,产物收率可达92.14%,目标产物经气相色谱定量分析,结构经红外确认。该工艺具有收率高、成本低、操作简便等优点,工业化前景广阔。     

高选择性催化合成苯乙基甲基二氯硅烷

研究了5A分子筛负载聚乙二醇配合铂催化剂的制备及其催化苯乙烯与甲基二氯硅烷硅氢加成反应的反应规律.该催化剂在常温常压下有很高的催化活性,配合剂聚乙二醇能非常有效地提高β-加成产物苯乙基甲基二氯硅烷的选择性,在30℃下反应120min,甲基二氯硅烷的转化率可达87.15%,β-加成产物选择性为100%.硅氢加成反应有一个明显的诱导期,诱导期过后反应迅速进行,反应温度等因素对诱导期有重要影响.催化剂性能稳定,回收使用3次无明显失活.