水平衡法与高温转化法在矿泉水氢氧稳定同位素测定中的应用

为了鉴别不同品牌矿泉水标注水源地信息真伪,对11种不同品牌饮用水的氢氧稳定同位素(δD和δ18 O)进行测定。结果表明,水平衡法(GasBench-IRMS)和高温转化法(TC/EA-IRMS)的测定结果一致性较好,两种方法测定6种不同饮用水的δD和δ18 O的平均差异分别为(0.6±1.59)‰和(0.02±0.13)‰。水平衡法需要较长的制备和测定时间,但δD和δ18 O的测定精度明显优于高温转化法。11种饮用水δD和δ18 O变化范围较大,其δD和δ18 O受不同品牌饮用水的水源地降水影响形成明显的地域性。虽然无法区分矿泉水是否由其他类别饮用水伪造,但δD和δ18 O可以为特定区域(如高海拔与沿海地区)以及产地相近的矿泉水水源地鉴别提供依据。     

进样量和信号强度对气相色谱-燃烧-同位素比值质谱测定δ13C和δ15N的影响

采用气相色谱-燃烧-同位素比值质谱（GC-C-IRMS）法对咖啡因化合物和混合体系中特定氨基酸的δ13C和δ15N进行测定,在保证高测定精度和准确度的前提下,探讨GC C IRMS对进样量和信号强度变化的响应特征。分析结果表明,当C质量≥ 1 ng或m/z 44信号≥ 100 mV时,以及N质量≥5 ng或m/z 28信号≥ 100 mV时,咖啡因δ13C和δ15N测定结果的精度（<03‰）和准确度（<02‰）均能够满足实验室测试要求。针对混合体系中氨基酸δ13C和δ15N的测定,GC C IRMS可以在极少的进样量下实现对特定氨基酸色谱峰的有效分离。12种氨基酸δ13C测定结果未表现出对m/z 44信号强度的依赖性（斜率接近0）,其δ13C平均测定精度为056‰;而δ15N测定结果表现出良好的时间稳定性（4天）,与元素分析 稳定同位素比值质谱（EA IRMS）单独测定结果的平均偏差为077‰。     

质谱多反应监测技术（MRM）及其在蛋白质细胞器定位与定量研究中的应用

肝脏中的蛋白质只有处于特定的亚细胞中才能发挥其功能。研究特定蛋白质的亚细胞定位对于肝脏功能研究有重要意义[1]。对于多定位的蛋白质,确定其在不同细胞器中量的变化,也是肝脏蛋白表达谱研究的重要内容之一。目前,蛋白亚细胞定位分析方法主要包括实验方法和理论预测方法两大类。其中实验方法主要有绿色荧光蛋白（GFP）-激光共聚焦显微镜法、免疫电镜胶体金标记法、差速离心-免疫印迹法等。理论预测方法主要根据蛋白质的氨基酸组成、氨基酸对组成以及位置特异性打分矩阵等分类特征,采用模糊k近邻、支持向量机及分组重量编码法等方法进行理论预测。实验方法不仅分析通量低,还需要特异的抗体,并且在定位的同时难以实现定量分析。对于不同的理论预测方法而言,往往会得出不同的结论,准确度差。因而需要建立一种可以实现通量化、准确地进行蛋白亚细胞定位及定量分析的方法。 近年来,质谱多反应监测技术（MRM）在蛋白质定量分析方面的应用越来越广泛^[2]。该技术通过特异性的检测预先设置的母离子和子离子,在母离子和子离子两个水平排除其它离子的检测干扰, 从而增强检测的特异性。同时结合同位素稀释技术可以同时实现对多种目标蛋白质的绝对定量。由于该技术采用特异性检测预设的母子离子对的方法,从而保证了检测的重现性。而依据特定子离子和相应的同位素标记子离子对峰面积进行绝对定量的方法保证了定量的可靠性。同时可以批量化同时进行多个蛋白质的亚细胞定量及定位分析。因而本研究利用MRM技术,用于目标蛋白在肝脏细胞器中定位及定量分析研究。 鉴于本研究样品采用蔗糖密度梯度离心法制备,首先对细胞器样品的分离效果进行评价。选用文献报道^[3]的正向和反向免疫评价抗体蛋白,包括线粒体Marker蛋白COX4、VDAC和Cytc,细胞核Marker蛋白Lamin B,质膜Marker蛋白Na＋K＋-ATPase等。利用MRM技术分析蛋白在不同细胞器样品中的含量,从而对细胞器样品纯度进行评价。同时考察方法的灵敏度,重现性以及动态范围。 在确定了细胞器样品纯度的基础上,利用MRM质谱技术对选定的部分目标蛋白进行了定位分析。根据这些蛋白在不同细胞器样品中的含量,判断其在不同细胞器样品中的定位。并选择其中一些蛋白进行GFP-激光共聚焦显微镜分析,与基于MRM技术的定位分析结果进行对比验证。     

食用植物油中乙基麦芽酚测定干扰未知物分析

通过超高效液相色谱-三重四极杆质谱联用仪检测食用植物油样品,在乙基麦芽酚出峰保留时间附近出现易导致其结果误判的未知物,使用超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱联用仪对未知物进行鉴定,结果表明该未知物是乙基麦芽酚酮式异构体。该试验首次确证了乙基麦芽酚的烯醇式和酮式异构体,为掺假食用植物油准确鉴定提供技术参考。     

检测三聚氰胺和二噁英快速可靠的解决方案

鉴于公众对食品安全的关注,特别是爱尔兰二嗯英污染猪肉事件和中国婴幼儿奶粉三聚氰胺事件之后,相关政府部门和食品供应商都忙于选择能够对全球食品供应链中污染物进行准确鉴定的仪器方法。本文将讨论食品检测实验室方法的选择结果,并通过三聚氰胺和二嗯英这两种物质的分析来说明该方法的高效性。     

人参中人参皂甙成分的高分辨多级质谱分析

Ginsenosides is a key class of compound in Ginseng plant and was proved for many pharmacological efficacies such as anti-aging, memory enhancement and etc. Recent study indicates Ginsenoside Rh2 and Rg3 revealed antitumor activity. It is reported 39 Ginsenosides were separated and identified for the elemental composition and structure. An LC/MS approach to analyze new active compound is developed by using high resolution and tandem mass spectrometer which is considered to facilitate the discovery and identification of new chemical entity. In this work, the class compound of ginsenosides in Panax Ginseng extract were determined for accurate mass of both parent and product ions with multi stage fragmentation by using hybrid mass spectrometer LTQ-Orbitrap. Among total 37 compounds, 13 of them were confirmed based on accurate mass of parent ion, and other 24 were determined for mass at accuracy less then 1×10^－6. All compounds received single formula of elemental composition. An illustrated unknown ginsenoside was elucidated for structure unit aglycone and number of glycosyl.     

葡萄酒中26种添加剂的高效液相色谱-高分辨质谱筛查法

建立了一种高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱同时筛查葡萄酒中26种添加剂（包括防腐剂、抗氧化剂、甜味剂和合成着色剂）的方法。葡萄酒经甲醇 水溶液（1∶9,V/V）稀释后,采用超高效C18柱分离,高分辨质谱全扫描模式提取目标化合物的精确质量数,外标法定量。在0.1~5 mg/L范围内,26种添加剂的线性关系良好,线性相关系数均大于0.99。干红葡萄酒和干白葡萄酒基质中,2、4、20 mg/kg 3个添加水平的回收率均在78.5%~118.8%之间,相对标准偏差小于12.7%,定量限为2 mg/kg。该方法的前处理快速、简单,高分辨质谱定量结果的准确度和精密度高,可用于葡萄酒中添加剂的筛查。     

无损鉴别古纸涂层及涂料的新方法

在古纸以往的研究中,对古纸中涂层和涂料的判断主要依赖显微镜观察和表面元素分析,在解释现象和解读数据方面存在一定的主观性。本研究首次将计算机显微断层扫描技术（Micro-Computed Tomography,简称扫描CT）和拉曼光谱联合应用于清代和近现代手工纸涂层和涂料鉴别。结果表明,扫描CT能准确判断涂层的有无并区分单面涂布和双面涂布,拉曼光谱可以鉴别涂层中的涂料（以及其他物质）。两种方法完全无损,对涂层和涂料的鉴别结果清楚,判断标准明确,其联合使用可为研究涂布纸的制作工艺开拓新思路。     

食品品质在线检测的“利器”——罐头食品安全检测方案

聚焦今年的两会,＂食品安全＂依然是委员代表们讨论的热点话题,政出多门重复建设、监管投入大收效低、食品安全陷入信任危机、造价严重惩罚力度小……委员纷纷为食品安全问题＂把脉＂。     

确证定量分析新工具——Thermo Scientific Q Exactive台式四极杆-轨道阱高分辨质谱仪

Q Exactive是赛默飞世尔科技在2011年ASMS上推出的新型四极杆和轨道阱杂交高分辨质谱仪,它是在2009年推出的台式Orbitrap FT MSExactive的基础上,将高选择性四极杆的离子过滤与Orbitrap高分辨准确质量数（HR/AM）测量技术相结合,在分辨率、扫描速度和灵敏度性能上进一步提升,并提供各种高分辨扫描功能,适应不同的应用需要。Q Exactive质谱仪能进行高通量的目标物或非目标物筛选,能够实现高可靠性的确证定量分析,并且可以作为蛋白组学研究的一个通用质谱平台。和已有的Orbitrap产品一样,Q Exactive的高性能、稳定性和可操作性为前沿研究和常规检测提供更加可靠的分析结果。