有机共晶中分子带电荷性质的理论研究

本研究选取2种典型的有机共晶体系芘-八氟萘晶体和芘-1,2,4,5-四氰基苯晶体,采用密度泛函理论方法研究其分子带电荷性质,同时系统考察分子堆积对其电荷的影响规律。计算表明有机共晶中分子堆积结构能显著影响分子间的电荷转移,且采用最稳定的两体分子可以近似描述有机共晶中的电荷转移性质。     

球形Ni(OH)2电极的电化学阻抗研究

利用电化学阻抗方法研究了球形氢氧化镍电极的等效电路特征及其与电极荷电状态的变化规律。不同荷电状态的交流阻抗行为虽基本可用Randles电路来描述，但双电层电容和Warburg阻抗用常相角元件代替更加符合实际电极的情况。应用数理统计方法研究表明：在高荷电状态时电化学反应界面上可能存在不同于低荷电态时的较强的质子吸附。电荷转移电阻在低荷电情况下变化不明显，但在高荷电时明显增大；电极活化后比活化前，尤其高荷电态比低荷电态质子扩散阻抗激剧减小，满荷电态时的质子转移电阻约相当于活化前的1／10。     

非晶态合金Co-Mn-B的电荷转移及其催化性质的DFT研究

为深入了解非晶态合金Co-Mn-B的电子及其催化性能,利用密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP/Lan12dz水平下,将原子簇Co2MnB2的十余种可能构型分别在二、四重态下进行全参数优化计算和频率验证,最后获得两种类型的稳定构型(三角双锥型和变形四方锥型),其中三角双锥构型均是以金属原子为两锥、一金属原子和双B原子位于三角平面。对这些稳定构型的电荷转移及其催化活性进行研究分析,结果表明:原子簇Co2MnB2稳定构型中电子主要由Mn原子向B原子转移,Mn原子的引入起到调变B原子的电子流向作用。金属Co、Mn原子在二、四重态下对HOMO、LUMO轨道的贡献大小不一样;Mn原子的饱和轨道比Co原子更富电子。原子簇Co2MnB2因空轨道易于接受反应物的电子而具有良好的催化性能;构型4(2)具有较好的催化加氢、固氮活性。     

一种具有分子内扭曲电荷转移性质化合物的合成及表征

将具有强供电子能力的咔唑基团与具有强电子吸收性质的芴酮基团组装在同一个分子结构中,合成了一种新型的有机电荷传输化合物三(N-乙基咔唑-3-基)甲醛缩2,4,7-三氨基芴酮。化合物及中间产物的结构经IR,¹H NMR等测试得到证实。通过对其荧光性质初步研究,发现产物最大激发波长为294 nm,最大发射波长459 nm。化合物在强极性溶剂中具有双荧光发射,产生了分子内扭曲的电荷转移。     

从轨道作用角度研究S…π非共价作用结构特征

FHS与C_2H_2、C_2H_4、C_4H_6和C_6H_6分子形成的复合物表现出一致的结构特征。本文在MP2/aug-cc-pvdz水平上从自然键轨道角度对这种复合物的结构特征进行了研究。势能面扫描结果表明,复合物体系的最优结构与轨道的最大重叠和电荷转移量的最大值相对应;当从最优结构向一个碳原子或者苯环中心进行偏移时,轨道重叠程度降低,电荷转移量减小,相互作用能减弱。进一步的研究表明,电荷转移量与轨道的重叠积分、相互作用能存在着良好的线性对应关系。     

超声波对α-Ni（OH）2电极结构及电化学性能的影响（英文）

分别采用共沉淀法和超声波共沉淀法制备Al/Co复合掺杂α-Ni(OH)2样品A和B,用XRD和激光粒度仪表征样品的晶相结构和粒度分布。结果表明,样品B比样品A具有较多的晶格缺陷和较小的平均粒径。循环伏安特性及电化学阻抗谱测试显示,样品B比样品A具有更好的电化学性能:较好的反应可逆性、较低的电荷转移电阻和较高的循环寿命等。样品B的质子扩散系数为1.96×10-10cm2/s,约为样品A(9.78×10-11cm2/s)的2倍。充放电测试显示,样品B的放电比容量达到308mA·h/g,比样品A的放电比容量高25mA·h/g。     

新型聚马来酸酐-丙烯酸类阻垢剂的研究

将顺酐(MA)与苯酚在室温下混合即得到一种电荷转移配合物(CTC),然后用此配合物与丙烯酸(AA)按摩尔比1:2进行聚合反应,采用偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在反应温度60℃,反应时间5 h,引发剂用量为0.3%较缓和的条件下,合成了马来酸酐-丙烯酸共聚物(MA/AA)阻垢剂,实验结果表明,该聚合物阻垢剂对碳酸钙和磷酸钙均具有良好的阻垢性能,阻垢剂浓度为50 mg/L时,对碳酸钙的阻垢率达到100%,对磷酸钙的阻垢率达到60%以上。     

二茂铁磷钼钒杂多酸电荷转移配合物的合成、表征及催化性能

以Keggin结构的钒取代的磷钼酸为电子受体,二茂铁为电子给体合成了3种二茂铁磷钼钒杂多酸电荷转移配合物[Fe(C5H5)2]3H[PMo11 VO40]·6H2O、[Fe(C5H5)2]3 H[PMo10V2O40]·3H2O和[Fe(C5H5)2]3H[PMo9V3O40]·8H2O,用元素分析、IR光谱、UV光谱...     

航空相机扫描像移片上补偿技术

查打一体化是当前航空相机的一个主要发展方向,其中一项关键技术为扫描像移的动态、高精度补偿.基于面阵探测器的时间延迟积分(TDI)扫描像移补偿方式相比于光机式的像移补偿方式具有天然的优势,然而当前的面阵探测器TDI像移补偿精度是像素级的,进一步提高查打一体化相机分辨率遇到了瓶颈.针对于此本文首先介绍了查打一体化航空相机工作原理,然后针对帧转移CCD的特性建立了电荷行间转移的数学模型与电荷转移像移的调制传递函数模型,在此基础上提出了一种查打一体化航空相机扫描像移的片上补偿方法,采用该方法可将西相位面阵TDI CCD的像移补偿精度提高至1/2φ像元.最后搭建了实验平台并给出了二、三、四相位面阵TDI CCD电荷转移像移对遥感图像质量的影响,同时也证明了提出的方法能够显著提高图像质量.     

σ-单键连接的TTF吡啶衍生物对Pb~(2+)的识别

设计合成了一类σ-单键连接的TTF吡啶化合物T4Py和TB,并研究了化合物T4Py对离子的识别作用.结果发现Pb2+离子能够引起T4Py的溶液颜色1、HNMR以及电化学CV的显著变化.