炸药研究中的微波效应及其机制

对炸药研究中的各种微波效应进行了综述,包括微波测试炸药性能的技术,应用微波进行炸药合成/制备/干燥/回收等,应用微波引发炸药等。分析了微波对炸药作用的基本原理,并从微波对炸药材料中各种组分的加热作用具有选择性出发,分析认为,微波引发炸药的过程仍遵循微波热点引发理论,可以解释微波有意/无意引发炸药的实验及其微观机制。     

几种烷烃和烯烃氨基硝基取代物分子内氨基对C-NO2键影响的理论研究

在B3LYP/6-31G**水平下,研究了烷烃、乙烯及1,3-丁二烯的氨基硝基取代物中不同位置和数量的氨基对C-NO2的影响.结果表明,在氨基硝基烷中,氨基的位置和数量对C-NO2键的影响只能依赖于氨基硝基的诱导效应和空间效应,当二者的间距超过2个C原子时,氨基对C-NO2键的影响将变得很微弱;在氨基硝基乙烯类化合物中,1号位的氨基会削弱C-NO2键;而2号位的氨基加强了C-NO2键,并且随着2号位氨基数目的增加,C-NO2键缩短,C-NO2上C原子的负电性增加(包括正电荷减少),C=C键伸长,τ增加,即氨基的供电子作用和整个分子的共轭效应更加明显;对于氨基硝基1,3-丁二烯类化合物,当分子中硝基氧未与氨基氢形成氢键时,氨基对C-NO2键明显存在类似于苯环的定位效应.当分子中硝基氧与氨基氢形成氢键时,以上效应被削弱,而且在氨基数目相同的条件下随着氢键的增强,C-NO2键被削弱.     

3,6-二（3 ′-氨基呋咱-4-基）-1,4-二氧杂-2,5-二氮杂环己-2,5-二烯的晶体结构（英）

制备并表征了化合物3,6-二(3'-氨基呋咱-4-基)-1,4-二氧杂-2,5-二氮杂环己-2,5-二烯(BADDD) .其晶体结构参数为:Mr=252.17,三斜晶系,P-1空间群,a=0.48616 (10) nm,b=0.5237 (2) nm,c=0.97076 (19) nm,α=102.25(3)°,β=93.631(17)°,γ=101.88 (2)°,V=0.23489 (12) nm3,Z=1,Dc=1.783g·cm-3,λ (MoKα)=0.071073 nm,μ(MoKα)=0.153 mm-1,F(000)=128,T=294 (2) k,R1=0.0351 and wR2=0.0875.BADDD分子由两个氨基呋咱环和一个由两个O原子,两个N原子和两个C原子组成的六元杂环构成.分子具有中心对称性.     

多硝基吡啶及其氮氧化物性能的理论预测

在B3LYP/6-311++G**水平上优化了多硝基吡啶及其氮氧化物的几何构型.通过等键反应的设计,在同样的理论水平上计算了它们的气相生成焓.采用Karfunkel-Gdanitz方法预测了它们的晶体结构,并用Stine方法计算了爆速.通过相似物的比较,预测3,5-二氨基-2,4,6-三硝基吡啶和其氮氧化物为低感或钝感炸药.3,5-二氨基-2,4,6-三硝基吡啶和其氮氧化物的爆速分别为8.2km/s和8.6km/s,能量比TATB分别约高15%和25%.本文得到的最大爆速约为9.5km/s.     

呋咱类含能材料合成进展

概述了呋咱类含能材料的合成进展.     

3-氨基-4-氨基肟基呋咱500克级合成

以丙二腈为原料经四步连续反应一锅法合成出了新型含能材料化合物3氨基4氨基肟基呋咱(AAOF),得率达72.4%。用IR、MS、1HNMR、13CNMR、元素分析和紫外特征吸收波长(UV)对其分子结构进行了表征。在优化工艺的基础上实现了AAOF的500g级合成。对AAOF的合成反应历程进行了理论推导和验证。     

多硝基吡啶的密度泛函理论研究

在B3LYP/6 31++G 理论水平上优化了一系列多硝基吡啶的几何构型,计算了它们的电子结构、分子摩尔体积和标准摩尔热力学性质。结果表明,在吡啶的2、6位引入硝基,环上C—N键变短,而在吡啶的3、4位引入硝基和2、6位引入氨基都对环上C—N键影响很小。氨基的引入可使与C—NH2相邻的C—NO2键级增大。在B3LYP/6 31++G 水平上,Mulliken集居数分析方法不适合于吡啶类化合物原子净电荷的计算,而自然集居数分析方法是比较适用的。3,5 二氨基 2,4,6 三硝基吡啶的理论计算密度达到了2.2g·cm-3,并且它的C—NO2键级略小于DATB,预示着其为高密度低感高能炸药。     

间/对-苯撑硫醚共聚物的合成与表征

以无水硫化钠、对-二氯苯、间-二氯苯为原料,无水磷酸三钠为助剂,六甲基磷酰三胺为溶剂在200～236℃范围内反应6h合成得到了间/时-苯撑硫醚共聚物(m-p-PPS)树脂.经红外光谱、广角X射线衍射(WAXS)、热重差热分析(TG/DTA)等方法分析表明:该树脂结构呈线型、部分结晶,在N2气氛中热稳定性较差.着重讨论了原料的比例、反应温度等条件对产品得率的影响,初步讨论了产品的结晶性能和热稳定性能.     

笼型倍半硅氧烷纳米杂化材料的研究进展

介绍了笼型倍半硅氧烷(POSS)作为一种新型的有机一无机杂化材料,在近10年的研究中引起了极大关注.阐述了POSS单体的结构特点及官能化POSS的合成,并指出了POSS聚合物在催化剂、发光材料、介电材料等领域内的应用前景.     

水性光敏聚氨酯丙烯酸酯的合成与性能研究

用IPDI、DMPA、PTMG和HEMA合成了紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯(PUA)水乳液。采用FTIR、国标GB12009.4-89等方法对该PUA预聚体合成过程和组分进行了测试和表征,考察了n(-NCO)/n(-OH)、羧基含量、pH值等对此乳液及涂膜性能的影响。结果表明:当n(-NCO)/n(-OH)=1.3左右,-COOH含量为1.4%～3.4%(质量分数),中和度为85%～100%时,合成的乳液制成的涂膜具有更加优良的机械性能、耐化学性、耐水性等。