端羟基聚异戊二烯及其共聚物的合成与表征

以仲丁基锂为引发剂,引发异戊二烯本体负离子聚合,再用环氧丙烷甲醇终止法合成了端羟基聚异戊二烯;然后利用端羟基聚异戊二烯的活性端羟基,引发丙交酯的开环聚合制备了聚乳酸一聚异戊二烯共聚物,并采用IR、^1H—NMR、TG等测试手段对产品进行了表征。结果表明,通过改变仲丁基锂及环氧丙烷的用量,可合成相对分子质量及羟基含量可控的且1,4-结构质量分数超过87．5％的端羟基聚异戊二烯。     

一氯甲烷在正己烷中溶解度的测定与数据回归

测定了一氯甲烷在正己烷中溶解度并利用Peng-Robinson状态方程对实验数据进行回归.利用增加了磁力搅拌装置的相平衡釜对低压条件下一氯甲烷在正己烷中的溶解度进行了测定.通过对实验装置的可靠性进行检验,证明了改造后的装置所测数据的精确度较高.利用该套装置,测定了25,30,35,40 ℃条件下一氯甲烷在正己烷中的溶解度,Henry常数计算值分别为884,959,1 067,1 172 kPa.从一氯甲烷分压和溶解度的关系曲线可知,溶解度随着温度的升高而减小,随着压力的升高而增大.最后,利用Peng-Robinson状态方程回归出一氯甲烷与正己烷二元交互作用参数为0.053 4,同时对平衡压力进行计算,与实验值相比,平均相对偏差为0.985%.证明Peng-Robinson状态方程对实验数据的回归是精确的,可用于进一步研究.     

四臂星型聚异丁烯的制备及应用

使用一种新型的星型引发剂,采用阳离子可控聚合方法合成大分子的聚异丁烯,探讨了引发剂浓度、单体浓度、聚合时间、聚合温度、溶剂配比等对异丁烯阳离子聚合的影响规律,根据GPC的测试及谱图分析,得出了最佳的反应条件:[4BC]=1.0 7×10 -3 mol/L ,t =30min ,T =- 80℃,V(CH2 Cl2 ) /V(C6H14 ) =3∶7,V(IB) =1mL。并对聚异丁烯的应用作了研究,通过测试和计算粘度指数发现对润滑油的增粘效果良好,可以改善润滑油的热氧化性能和剪切稳定性,与其他粘度指数改进剂相比有很好的应用前景。     

聚4-乙烯基吡啶氮氧化物的合成

以过氧化二苯甲酰(BPO)为引发剂，采用本体聚合方法制备了聚4-乙烯基吡啶(P4VP)，然后用冰醋酸为溶剂，钨酸钠为催化剂，过氧化氢为氧化剂，氧化聚4-乙烯基吡啶合成了聚4-乙烯基吡啶氮氧化物(PVNO)，探讨了反应条件对PVNO特性粘数的影响。另外，采用TG-DTA研究了氧化产物的热稳定性。     

具有支化结构溴化丁基橡胶的合成及表征

研究了将锂端基苯乙烯-异戊二烯共聚物溶液与溴化丁基橡胶胶液反应合成具有支化结构的溴化丁基橡胶的方法,以期提高丁基橡胶的某些性能,拓宽丁基橡胶的应用领域.采用三台联用(LS VIS RI)、DSC、氧弹燃烧等方法对合成产物进行表征,并将产物硫化测定其硬度、拉伸应力、比重等性能,与非支化溴化丁基橡胶之性能进行对比.     

聚DL-乳酸的合成与降解性能研究

以辛酸亚锡为催化剂,采用丙交酯的开环聚合法合成了聚DL-乳酸（PDLLA）,并采用正交试验法分析了反应温度、聚合时间和催化剂用量等因素对聚合产物相对分子质量的影响。探讨了聚DL-乳酸在20～120min、180～210℃及不同环境中的热降解性能,研究了聚合物存体外模拟的生物环境中的降解特性。结果表明,当聚合温度为165℃,聚合时间为46h,催化剂用量为0．03％时聚乳酸的相对分子质量可达到21．4×10^4。在一定温度下,聚DL-乳酸的相对分子质量随热降解时间的延长而下降;聚乳酸在空气中的热降解速率比在真空中的热降解速率快。     

以二乙烯基苯为核的星形支化聚异丁烯的制备与表征

采用活性正离子聚合法,以2-氯-2,4,4-三甲基戊烷/四氯化钛为引发剂体系,一氯甲烷/环己烷(体积比50/50)为溶荆,在-80℃下合成了以二乙烯基苯为核、聚异丁烯(PIB)为臂的星形支化聚合物.考察了聚合物的臂长和核大小对星形支化PIB的影响,并对聚合物的结构进行了表征.结果表明,核的增大和聚合时间的延长,有利于接枝聚合反应的进行和星形支化聚合物的形成;聚合物分子在四氢呋喃稀溶液中的幂指数为0.14,说明该聚合物具有支化结构.     

2,6-二叔丁基吡啶在异丁烯活性正离子聚合中的作用研究

研究在-80℃条件下,以一氯甲烷和己烷为溶剂,2,6-二叔丁基吡啶(DtBP)对2-氯-2,4,4-三甲基戊烷(TMPCl)/四氯化钛(TiCl4)体系引发异丁烯(IB)正离子聚合反应的相对分子量及分子量分布、转化率的影响,并考察体系中DtBP浓度变化时,转化率对反应时间的函数关系,进行动力学研究。结果表明,DtBP在TMPCl/TiCl4/DtBP为引发体系,引发IB正离子聚合的过程中,有以下作用:1)质子捕捉作用,截获在引发阶段由杂质、水产生的质子和增长链端β-H脱除产生的质子;2)碳正离子稳定作用,降低聚合反应的表观速率,提高引发剂的引发效率,使非活性聚合过程转化为活性聚合过程。     

熔融缩聚法制备星形支化聚乳酸

以L-乳酸为原料,季戊四醇为支化剂,使用氯化亚锡和对甲苯磺酸复合催化剂,采用熔融缩聚法合成了星形支化聚乳酸.探讨了支化剂用量、催化剂用量、反应温度和时间等条件对星形支化聚乳酸特性黏数的影响.结果 表明,n(LLA)/n(PET)=1500,催化剂snCl2和对甲苯磺酸用量为单体L-乳酸质量的0.5%,聚合温度为180℃,体系压力为1.5kPa时熔融缩聚12 h,可得到特性黏数为0.634 dL/g的星形聚乳酸.采用凝胶渗透色潜-十八角激光散射仪、黏度计测定了聚合物的摩尔质量、均方旋转半径和特性黏数[η],并证明了支化结构的存在.最后,采用DSC、TG研究了星形聚乳酸的热性能.