新型染料敏化体系──荧光素染料碘鎓盐的光谱研究

本文合成了一系列荧光素类染料碘盐，并研究了其光谱及光化学性质。结果表明，通过改变结构，可改变它们的吸收光谱。提出可用Ｉ＿Ⅰ／Ｉ＿Ⅱ值来表征这类化合物在溶剂中的相对解离程度。随溶剂极性，染料母核Ｃ－６位周围（Ｃ－７，Ｃ－８位）空间位阻增大和染料母核上吸电子取代基增多，Ｉ＿Ⅰ／Ｉ＿Ⅱ值增大，它们的相对解离程度升高，光谱性质显著变化，光化学反应速度下降。在极性和非极性溶剂中，浓度对光谱和光化学性质具有不同的影响。显示这类化合物除可用作可见光敏化聚合和交联的光引发体系外，还可能用作探针探测周围环境的变化。     

p－（N，N－二甲氨基）肉桂酸乙酯在分子聚集体中的光化学行为

本文报道了ｐ－（Ｎ，Ｎ－二甲氨基）肉桂酸乙酯（ＤＭＡＣ）在十二酸（ＬＡ）聚集体中的光谱和光化学性质．这种肉桂酸衍生物的吸收和发射光谱表现出典型的分子内电荷转移的特征，在十二酸存在下，观察到ＤＭＡＣ激基缔合物荧光，荧光强度随ＤＭＡＣ浓度增加而增加，与普通溶液中的反应相比，十二酸聚集体中的ＤＭＡＣ具有较大的光二聚反应速度．用荧光光谱跟踪反应的结果表明，ＤＭＡＣ激基缔合物具有较ＤＭＡＣ单体更高的光化学活性。     

双－（p－N，N－二甲氨基苄叉）酮／二苯基碘鎓盐复合体系的电子转移光显色

不同的双－（ｐ－Ｎ，Ｎ－二甲氨基苄叉）酮ＤＭＢＫ和二苯基碘盐（ＤＰＩＯＦ）复合，组成一种新型的电子转移光显色体系，ＤＭＢＫ／ＤＰＩＯＦ复合体系在暗处有良好的热稳定性。在光作用下很快发生从激发态ＤＭＢＫ至ＤＰＩＯＦ的电子转移，并伴随ＤＭＢＫ染料的褪色，测得ＤＭＢＫ光褪色速度的次序为：ＤＭＢＡ＞ＤＭＢＰ＞ＤＭＢＨ。与此同时，电子转移又引起新的光显色反应，对ＤＭＢＡ化合物，在７００ｎｍ处出现新吸收峰。其光密度随光照时间而增长，然而，ＤＭＢＰ和ＤＭＢＨ体系这种光显色现象并未观察到，这可能由于它们的中间产物不能共平面的缘故，ＤＭＢＡ的光显色速度和最大密度明显取决于浓度和溶剂性质。本文对这种短波区光褪色和长波区光显色的光化学反应过程作了讨论。     

“羧基干扰抗静电”不是一个普遍规律

在《感光材料》1976年第一期刊登的“干扰抗静电效果的因素”一文中,作者提出了一种看法:“干扰”抗静电的主要因素是羧基”。我认为,这个结论只是反映了一些实验结果,但对不同的抗静电剂来说,这绝不是一条普通适用的规律。大家知道,抗静电剂的种类很多,有机化合物、无机化合物、高分子化合物都有。其导电机理也不尽一样。这类化合物除了都具有抗静电剂的共同特征以外,它们之间往往又表现出一种类型区别于他种类型的许多特点。因此,我们在讨论“干扰”抗静电因素的时候,就不应该忽视这一点。     

芳香族二硫化物/烯类单体络合光聚合

本文采用二苯基二硫及对位取代物(DS)作为光聚合引发剂,得到一些烯类单体(M)的聚合速度,顺序为:丙烯腈(AN)>甲基丙烯酸甲酯(MMA)>苯乙烯(St)。其中丙烯腈的效果最好。对DS的结构,DS及单体的浓度以及溶剂性质的影响都作了研究。从测定的稳态和瞬态电子光谱表明,在该反应体系中,DS和M分子间能形成基态和激发态络合物,这种激发络合物有较长的寿命,因而很有利于DS的自由基生成。文中对DS的光化学初级过程也作了讨论。     

不饱和环缩醛／多硫醇体系的光交联

本文研究了3,9-二丙烯基-2,4,8,10-四氧螺[5,5]十三烷(DPTST)和四巯基醋酸季戊四醇酯(PTMA)以苯乙酮衍生物、安息香醚和芳酮作光引发剂时的光交联。通过测定双键在1680cm~(-1)和巯基在2570cm~(-1)处的红外吸收随光照时间的变化以及凝胶转化率和硬度随光照时间的变化来表征光交联动力学。 光交联速度与组分配比、光引发剂性质及含量有明显关系。以苯乙酮衍生物和α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮为光引发剂、DPTST/PTMA的摩尔比为2:1到3:1时,得到较好的实验结果。     

部分水解聚丙烯酰胺在水溶液中的氧化降解Ⅲ. 高温稳定作用

利用粘度法研究了添加剂对部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）水溶液的高温稳定作用，发现一般的胺类和硫化物添加剂对HPAM水溶液的稳定作用不显著，然而硫脲和二价钴离子对HPAM水溶液有明显的稳定作用，而且二者的复合物对HPAM水溶液的高温稳定作用有突出的超加和作用，是一类高效的HPAM水溶液的高温稳定剂，文中同时也初步探材了它们的作用机制。     

4-(4′-二甲胺基苯乙烯基)-二苯酮/二苯基碘鎓盐——一种新的电子转移光敏化聚合引发体系

一种新的光敏剂,4-(4′-二甲胺基苯乙烯基)-二苯酮(MABP),已经合成并作了光谱特性表征,MABP和二苯基碘鎓盐(DPIO)组成的体系在近紫外和可见光区具有良好的光响应性,MABP和DPIO体系的光解反应通过电子转移过程快速发生,同时产生MABP的光褪色反应和DPIO的裂解反应,生成具有引发作用的苯自由基,MABP的光褪色速度常数测定为30.7(mol~(-1)·L·s~(-1)),甲基丙烯酸甲酯(MMA)的光聚合反应在氮气净化的乙腈溶液中进行,得到的动力学数据表明,聚合速度和MABP,DPIO和MMA的浓度成正比,浓度指数值分别为0.46,0.32和1.0,添加巯基化合物显著地加速聚合反应,光引发机理也作了讨论。     

呫吨染料－双（二苯基碘鎓盐)在高分子膜中的光谱和光化学特性

吨染料－双（二苯基碘盐）在高分子膜中的光谱和光化学特性＊周文慧李妙贞周华娥王尔＊＊（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）关键词染料敏化，碘盐，电子转移，离子对近年来，在迅速发展的新材料中，许多品种是与激光技术和光化学反应密切相关的．而...