DETERMINATION OF EQUILIBRIUM VAPOR COMPOSITION FROM THE VAPOR PRESSURE OR BOILING POINT OF THE SOLUTION BY DIRECT METHOD

A direct method for evaluating equilibrium vapor compositions from measurements of the vapor pres-sure or boiling point of the solutions is presented.The basic differential equations are derived from Gibbs-Duhem equation and can be solved easily by iterative method.This method can be successfully used forbinary systems,and in principle can also be applied to multicomponent systems.Several examples ofbinaries and ternaries are presented for demonstration.Calculated results are in good agreement with ex-perimental data.     

CONTINUOUS THERMODYNAMICS FOR POLYMER SOLUTIONS I.CLOSE-PACKED LATTICE MODEL

using close-packed lattice models,a continuous thermodynamic framework is presented forphase-equilibrium calculations for binary solutions with a polydisperse polymer solute.An expressionfor the Helmholtz function of mixing is based on the revised Freed model developed previously.Asize parameter c_r and an energy parameter ε are used;the former can be temperature dependent,while the latter can depend on both temperature and chain-length of the polymer.The discretemulticomponent approach is adopted to derive expressions for chemical potentials,spinodals and criti-cal points.The continuous distribution function is then used in calculations of moments occurring inthose expressions.Computation programs are established for cloud-point-curve,shadow-curve,spinodal and critical-point calculations for polymer solutions with standard distribution or arbitrarydistribution of polymer.In the latter case,the derivative method developed previously is applied.lllustrations for phase-equilibrium calculations are shown     

从过量热力学性质求汽液平衡数据

从两组或两组以上不同温度的过量焓数据以及一组恒温蒸汽压数据出发,基于溶液对应状态原理,提出了一套计算汽液平衡数据的程序:（1）根据溶液对应状态原理求过量焓H~E;（2）求Gibbs过量自由能G~E或其函数Q;（3）求泡点;（4）求汽液平衡数据。对苯-环己烷,苯-正己烷,苯-正庚烷,苯-正辛烷,四氯化碳-苯,四氯化碳-环己烷和四氯化碳-正庚烷的计算结果,与相应的汽液平衡实验值比较,相当满意。因此,本计算程序对于低压下的非极性或弱极性二元系统是适用的。     

自分层涂料的理论与应用

介绍了自分层涂料的概念、发展状况及应用背景。用物理化学方法阐述了涂料分层的机理及能否分层、分层顺序的预测理论。探讨了自分层涂料和混合溶剂的配制，涂膜的检测，性能的评价方法，影响自分层涂料的因素，如何控制所需的涂膜结构等。     

基团贡献法分子设计研究的进展

利用基团贡献法可预测化合物的性质,还能用于化合物的计算机辅助分子设计(CAMD).本文论述了基于基团贡献法CAMD的基本原理,以及在溶剂和聚合物等领域分子设计的应用,对分子设计的计算方法也作了简单的介绍.随着绿色溶剂和新型聚合物材料需求的增加,基团贡献法CAMD将大有应用前景.     

含碘化物系统汽液平衡的研究

本文报导对含碘化物系统汽液平衡的研究结果。在我们所测定的一系列二元系以及一个三元系实验数据的基础上,主要研究了下列两个问题:（1）利用热力学方法,进行了温度、压力、液相与汽相组成间的相互推算。它有助于取得完整的基础数据,并判断数据的热力学一致性。（2）研究了数据的关联以及对多元系的推算。结果表明,虽然碘化氢水溶液是强电解质溶液,利用NRTL方程,并将其参数展开为温度的多项式,仍可满意地关联并准确预测多元系的汽液平衡。     

聚合物的内压与新溶解度参数

由文献发表的pVT数据回归得到了许多液态聚合物的Tait方程参数。据此能够获得各种密度下聚合物的等容线。将这些等容线斜率的对数与密度作图,则无例外地发现这些作出的线是很好的直线,故可建立一个聚合物的通用内压方程。它有两个特性常数,分别决定于直线的斜率和截距。它能用来准确地计算298．15K时各种液态聚合物的内压;据此,得到了90个聚合物的新溶解度参数值。     

计算聚合物内压和新溶解度参数的基团贡献法

将298.15 K时各种液态聚合物的内压平方根λ和重复单元的摩尔体积Vm的乘积对它们的van derWaals体积作图时,发现是一条通过坐标原点的直线.这意味着聚合物的λVm具有良好的基团加和性.据此,建立了一个能满意地预测聚合物内压的基团贡献法.结合Small的基团摩尔引力常数,该基团贡献法也能用来计算液态聚合物在298.15 K时的新溶解度参数值.     

在汽液平衡中由T、p、x数据推算y的样条函数法(Ⅰ)二元系

将三次样条函数应用于表达二元系过量自由焓函数Q,由此建立了在汽液平衡中由T、p、x数据推算y的间接算法.非线性方程组的求解采用Brovden改进的Newton-Raphson迭代程序.实例计算表明,本方法结果可靠,收敛速度快,与实验值符合良好.计算还表明,略去过量性质对结果影响不大.     

纯溶剂挥发速度的关联和计算

参照Shell薄膜蒸发计的原理建立了溶剂挥发速率测定装置,实验测定了纯溶剂在滤纸和铝材上的挥发速率,滤纸上的实验结果与文献数据相比,平均相对误差为3.32%,说明本实验装置和方法是可行的.根据双膜理论和能量守恒原理建立了涂层溶剂挥发模型,通过实验数据的关联,该模型能很好地计算各种温度下溶剂在不同底材上的挥发速率t90及挥发过程中的涂层温度和Tmin.