喹啉-N-氧化物的制备方法进展

喹啉-N-氧化物及衍生物有抑菌、抗病毒、抗肿瘤等作用,在医药、农药、染料和催化等领域都有广泛应用。本文综述了通过氧化、环合和扩环等方法制备喹啉-N-氧化物及其衍生物的进展。     

促进氧化碱性品红光度法测定贝类中牛磺酸

在pH4．19盐酸一乙酸钠缓冲溶液中,痕量牛磺酸能促进高锰酸钾氧化碱性品红的反应,使体系吸光度明显增大,据此建立了分光光度法测定牛磺酸的新方法。最大吸收波长为400nm,牛磺酸质量浓度在O～0．20mg／L范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光系数为4．97×10^5L·mol-1·cm-1,检出限为4．79肛g／L。方法用于测定文蛤、紫贻贝和菲律宾蛤仔中牛磺酸,结果与高效液相色谱法一致,标准偏差小于3％（n=6）,回收率为99．0％～102．1％。该方法灵敏、准确、简便、快速,重现性和选择性好,反应条件温和,对环境友好,完全满足贝类中牛磺酸含量的检测要求。     

4-氰基苄氯氰化物的合成和晶体结构研究

在苄基三乙基氯化铵(TEBA)的催化下,4-氰基苄氯和氰化钠经亲核取代反应合成4-氰基苯乙腈,优化合成工艺并研究氰化副反应,得到氰化副产物Ⅰ{4-[2-氰基-2-(4-氰基苯基)乙基]苯甲腈}和文献很少报道的副产物Ⅱ[1,2,3-三(4-氰基苯基)-2-氰基丙烷],并经IR、MS、NMR和X-射线单晶衍射进行结构表征。     

2-氨基-5-氯二苯甲酮合成工艺改进

以苯乙腈和对氯硝基苯为原料经超声辅助法制备5-氯-3-苯基-2,1-苯并异口恶唑,然后经催化氢化和催化转移氢化法分别合成2-氨基-5-氯二苯甲酮,总收率分别为90.0%和88.4%。考察了超声辅助反应及催化氢化还原反应的影响因素。结果表明:当n(苯乙腈)∶n(对氯硝基苯)=1.1∶1,反应时间为1h时,催化氢化还原反应的较佳条件为:5%Pd/C催化剂用量为4%,反应温度20℃,反应时间1h,氢气压力0.1MPa。同时研究了反应机理。     

异喹啉及其衍生物合成方法研究进展

异喹啉及衍生物具有良好的抑菌、抗肿瘤、止痛、抗疟疾、抗心律失齐以及抗艾滋等生物活性,在医药、化工、染料等领域都有广泛的应用。本文主要综述了异喹啉以及衍生物的合成方法及最新进展。     

8-苄氧基-5-(2-溴乙酰基)喹诺酮的合成

研究了以8-羟基喹啉-N-氧化物为起始原料,经转位、Fries重排、苄基化和溴化等反应合成了抗哮喘药中间体8-苄氧基-5-(2-溴乙酰基)喹诺酮的千克级工艺。2.50kg 8-羟基喹啉-N-氧化物和12kg乙酰酐回流反应4h生成8-乙酰氧基喹诺酮,然后与3.8kg无水AlCl_3、75g乙酰氯和55kg二氯乙烷混合成浆状,加热到75~85℃进行Fries反应4h,得到5-乙酰基-8-羟基喹诺酮;5-乙酰基-8-羟基喹诺酮与1.5kg氯化苄在DMF中,KI/K_2CO_3催化下苄基化得到8-苄氧基-5-乙酰基喹诺酮,与1.9kg液溴在30~35℃、BF_3/Et_2O催化下反应1h,得到3.3kg目标产物,质量分数98.4%,总收率56.5%。