甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯的原子转移自由基聚合

以α-溴代丙酸乙酯(EPN-B)/CuCl/ 联二吡啶(bpy)作为引发/催化体系、环己酮为溶剂,对甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TFEMA)进行原子转移自由基聚合(ATRP),研究了TFEMA的反应动力学,并考察了引发/催化体系、引发剂EPN-B用量、配位剂bpy用量及单体配比对聚合反应的影响.结果表明,采用EPN-B/CuCl/bpy引发/催化体系对TFEMA进行ATRP,可得到窄分子量分布的聚甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(PTFEMA),在实验范围内,聚合速率对单体浓度呈一级动力学关系,该反应过程具有活性聚合特征;随着引发剂EPN-B和配位剂bpy用量的增加,聚合速率加快,当EPN-B相对摩尔用量为0.5,1.0,2.0时,其相应的表观链增长速率常数分别为3.143×10~(-4),3.478×10~(-4),4.435×10~(-4)s~(-1);增大[TFEMA]/[EPN-B](摩尔比),聚合速率明显降低,但无论[TFEMA]/[EPN-B]高与低,聚合物的分布指数均为1.15～1.23.     

ATRP法制备聚甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯-b-聚苯乙烯嵌段共聚物的研究

用α-溴代丙酸乙酯(EPN-B)/氯化亚铜(CuCl)/联二吡啶(bpy)作为ATRP催化引发体系,环己酮为溶剂,进行甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TFEMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),得到单分散PTFEMA-X预聚体.并以此预聚体为大分子引发剂引发苯乙烯聚合,得到分子质量可控、分子质量分布窄的聚甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯-b-聚苯乙烯嵌段共聚物,考察了大分子引发剂的分子质量、配位剂等对聚合过程的影响.并用1H-NMR、FTIP、GPC、DSC等时产物的结构与性能进行了表征.     

原子转移自由基聚合反应机理及其应用

概述了有关原子转移自由基聚合(ATRP)的反应机理.研究成果表明,应用ATRP法进行聚合反应可以制备窄分子量分布的聚合物、嵌段共聚物、接技聚合物、无规共聚物、星型聚合物等.ATRP在聚合反应领域具有非常广阔的应用前景.     

甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯的ATRP乳液聚合

采用原子转移自由基聚合(ATRP)乳液聚合,合成了结构明确且相对分子质量分布窄的聚甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯。催化剂、引发剂、乳化剂等都影响ATRP乳液聚合,使用非离子型乳化剂油醇聚氧乙烯醚所得乳液稳定,只有少量凝胶出现,所得聚合物相对分子质量实际值与理论值较为一致。随着乳化剂、催化剂、引发剂用量的增加,相对分子质量增大,聚合反应速率逐渐加快。ATRP乳液聚合可得到相对分子质量分布为1.44,乳胶粒粒径为105.0 nm,粒径分布为0.211,凝胶质量分数为15%,可稳定贮存三个月的聚甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯乳液。     

羟化含氟嵌段共聚物的合成及其自组装行为研究

用α-溴代丙酸乙酯（EPN—B）／氯化亚铜（CuCl）／联二吡啶（bpy）作为催化引发体系,环己酮为溶剂,进行甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯（TFEMA）的原子转移自由基聚合（ATRP）,得到单分散PTFEMA—X预聚体。并以此预聚体为大分子引发剂引发甲基丙烯酸-β-羟乙酯聚合,得到分子质量可控、分子质量分布窄的聚甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯-b-聚甲基丙烯酸-β-羟乙酯嵌段共聚物,用FTIR、^1H—NMR、GPC等对产物的结构与性能进行了表征。同时利用动态激光光散射（DLS）对嵌段共聚物的自组装行为进行了研究。     

甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯的可控聚合

采用活性阴离子聚合、原子转移自由基聚合(ATRP)溶液聚合法,分别对甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TFEMA)进行分子设计,合成了结构明确的PTFEMA.采用IR,NMR,DSC对聚合物的结构与性能进行了表征;采用GPC对聚合物的分子量及其分子量分布进行了考察.     

原子转移自由基聚合的研究进展

概述了原子转移自由基聚合(ATRP)反应的机理、引发剂的组成、催化体系、适用单体、聚合温度、反应介质的近期研究进展;介绍了ATRP作为一种新材料合成技术的产业化前景及其存在的问题。     

羟化含氟嵌段共聚物的合成

用α-溴代丙酸乙酯(EPN-B)/氯化亚铜(CuCl)/联二吡啶(bpy)作为ATRP催化引发体系,环己酮为溶剂,进行甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(TFEMA)的原子转移自由基聚合(ATRP),得到单分散PTFEMA-X预聚体。并以此预聚体为大分子引发剂引发甲基丙烯酸-β-羟乙酯聚合,得到分子质量可控、分子质量分布窄的聚甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯-b-聚甲基丙烯酸-β-羟乙酯嵌段共聚物,用FTTR、~1H-NMR、GPC等对产物的结构与性能进行了表征。