第二代Grubbs催化剂配体的合成及优化

Grubbs催化剂是一种用于烯烃复分解反应的配位化合物,其中的配体对于催化剂的催化性能、稳定性有很大的影响。目前,N-杂环卡宾(N-heterocyclic carbenes,NHC)是第二代Grubbs催化剂中的一个关键配体。本文以乙二醛为原料,通过取代、还原、环化等反应,合成了一种氮杂环卡宾的前驱体1,3-二取代-2-羧基咪唑啉。在此基础上,对部分关键合成环节进行了优化。研究结果表明,在乙二醛-双-(2,4,6三甲基苯基)亚胺的合成过程中,随着反应温度的升高,产率逐渐升高,后有所降低。在3-(2,4,6三甲基苯基)-2-羧基咪唑啉的合成过程中,反应时间对收率影响最大。     

偶氮液晶BMAB的合成研究

从对正丁基苯胺出发,通过重氮化、偶氮化、甲基化等一系列反应,合成了具有光学活性的小分子偶氮液晶4-正丁基-4’-甲氧基偶氮苯(BMAB)。通过不同反应条件的比较,对产品的合成路线进行了优化改进,具有较好的应用前景。     

基于聚磷腈可降解电活性材料的合成及其降解行为研究

以六氯环三磷腈为原料,加热开环聚合制备了聚二氯磷腈,再分别以苯胺五聚体为功能单元、甘氨酸乙酯和赖氨酸为调节基团,通过两步亲核取代反应,合成了两种可用于神经支架工程材料的可降解电活性高分子聚[(甘氨酸乙酯/苯胺五聚体)磷腈](PGAP)和聚[(赖氨酸/苯胺五聚体)磷腈](PLAP)。通过红外、热重、核磁、循环伏安、紫外等对聚合物进行了全面的表征。在此基础上,重点研究了氨基酸类侧链取代基对聚磷腈降解行为的影响。研究结果表明,侧链氨基酸类取代基的类型和比例对此高分子材料的降解行为有着关键性影响。其降解速率随着取代基比例的增加而加快,此外,随着氨基酸侧链基团极性的增加,降解速率增加。     

表面化学修饰对CdS纳米粒子三阶光学非线性的影响

用反胶束法制备了表面修饰 AOT-SO- 3(磺基琥珀酸双 -2 -乙基己酯钠盐的阴离子 )的 Cd S纳米粒子与表面修饰 Py(吡啶 )的 Cd S纳米粒子。采用背相简并四波混频 (DFWM)的方法研究了它们的三阶光学非线性。结果表明当 Cd S纳米粒子表面上的 AOT-SO- 3被 Py取代后 ,其三阶非线性极化率增加 ,这归于表面修饰 Py的Cd S纳米粒子具有长寿命的表面受陷电子 -空穴分离态 ,从而提高了对激子吸收的漂白效率 ,增加了三阶光学非线性。     

ELMO-F氯气压缩机在液氯生产中的应用

通过对"高温、高压法液氯生产工艺"的阐述,说明了在液氯生产中采用氯气压缩机的优越性:电力消耗比氨-盐法节约57.5kW·h/t,比氟利昂法节约17.5kW·h/t;环保效益好,消除了氨、氟利昂对环境的污染,避免了氟利昂对臭氧层的破坏。     

用超瑞利散射技术研究ZnS纳米粒子的二阶光学非线性

用胶体化学法制备了六偏磷酸盐稳定的直径为2.5 nm 的闪锌矿ZnS纳米粒子,并用HRS技术首次研究了其二阶光学非线性.检测了ZnS胶体在1064 nm入射激光作用下产生的光谱,发现在倍频光532 nm处有尖锐的HRS信号峰,其强度与入射光强满足二次方能量关系,这正是二次散射过程所期待的.用内参法确定了每个ZnS纳米粒子的一阶超极化率值为2.34×10-27 esu,若以每个ZnS分子单元 0值计为1.63×10-28 esu,这在目前所报导的溶液物种值的最大值之列.为了比较,我们用闪锌矿结构的体相ZnS的宏观χ(2)值估算了其中每个ZnS分子单元β′0值为0.36×10-30 esu.可见,这至少比ZnS纳米粒子中每个ZnS分子单元的β0值小两个量级.分析表明ZnS纳米粒子如此大的β值是由于其表面原子比率非常大,而表面原子具有高的非中心对称性和高的可极化性,这极大地贡献纳米粒子的二阶光学非线性.(OA16)     

二苯并-18-冠-6的超声合成及改进

以邻苯二酚,二氯乙基醚为原料,二甲亚砜为溶剂,氢氧化钾为催化剂及模板剂,采用超声法合成了二苯并-18-冠-6。通过IR和1H NMR对产物结构了进行表征。并对反应温度和时间进行了优化。针对传统超声方法产率较低的问题,添加了2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚作为抗氧剂对反应进行了改进,结果表明,添加抗氧化剂之后,产率从17%增加到46%。     

N-叔丁基哌嗪的合成

N-叔丁基哌嗪是一个重要的医药中间体。本文以叔丁胺和环氧乙烷为原料,经环合、氯化、加氢等反应,合成了N-叔丁基哌嗪,其结构经核磁和质谱确证,并用气谱测定了其含量。实验结果表明本合成路线原料易得、整个反应进程平稳、操作简单,收率较高,适合于工业化生产。