甘油三乙酸酯超临界酯交换反应及其动力学研究

研究了在超临界条件下甘油三乙酸酯与甲醇或乙醇的酯交换反应,分别考察了超临界状态下醇油摩尔比和温度对反应的影响。实验结果表明,甲醇或乙醇与甘油三乙酸酯的摩尔比为14、反应温度为350℃、反应时间为20m in时,乙酸甲酯或乙酸乙酯的收率分别达100%和60%。对超临界状态下动力学的研究结果表明,甘油三乙酸酯与甲醇或乙醇的酯交换反应为拟一级反应,在相同的反应条件下,采用甲醇时酯交换反应速率比用乙醇时快,相应的甘油三乙酸酯的转化率也高;甘油三乙酸酯在超临界甲醇或乙醇中酯交换反应的表观活化能分别为58.7 kJ/mol和75.1 kJ/mol,甘油三乙酸酯与甲醇酯交换反应的活化能低于与乙醇酯交换反应的活化能,表明碳链短的醇更易进行酯交换反应。     

固体酸的酸性和结构对苯与乙烯烷基化的影响

在搅拌高压釜中,研究了纯磷钨酸、负载磷钨酸、工业Y-分子筛、工业β-分子筛和纳米β-分子筛5种固体酸催化剂进行苯与乙烯的液相烷基化反应的催化活性和反应选择性。实验结果表明,固体酸催化剂的烷基化反应活性高低主要取决于表面酸强度和酸量;乙苯的选择性主要取决于催化剂的孔道结构;乙基化的选择性则与催化剂的表面酸强度、酸性中心位置和孔道结构等因素有关。     

结晶水的性质及其对含钨杂多酸酸性的影响

在含结晶水较多的含钨杂多酸中，结晶水有两种不同的存在状态。结果九ｎ不同的ＨＰＡ－Ｗ．ｎＨ２Ｏ，有不同的酸性表现。     

氨分解制氢催化剂的研究进展

氢能作为二次能源在可再生能源和化石能源发展中将发挥重要的桥梁和纽带作用,但其推广应用受限于氢气储存成本高和运输效率低等因素。采用氨作为储氢载体,其储氢密度高、运输技术成熟,方便分布式现场制氢就地供应,避免氢气储运带来的困扰。氨载氢技术推广应用关键在于氨分解催化剂的发展水平。对近年来用于氨分解的Ru基催化剂、非贵金属催化剂、双金属催化剂和氮化物/碳化物催化剂研究进展进行总结,分析了各种催化剂上氨分解的反应机理以及活性金属、载体、助剂和制备方法对催化剂物化性质和催化性能的影响,指出了不同类型催化剂的优势和不足,并对其未来研究方向进行了展望。     

反应蒸馏用于植物油酯交换反应制备生物柴油的研究

在反应蒸馏装置中对植物油与甲醇的酯交换反应合成生物柴油进行了研究，结果表明，此工艺具有反应速度快、平衡转化率和选择性高、甘油沉降速度快等特点。与流行的两级甚至三级酯交换反应技术相比，本工艺仅通过一段酯交换反应就能达到相同的反应效果。     

负载杂多钨酸催化剂上苯与二异丙苯烷基转移反应

在负载杂多钨酸催化剂上，考察了反应原料组成、杂多钨酸负载量(lcat)、催化剂对反应物质量比(mcat／mrea)、反应温度(T)、反应时间(t)及原料中苯基(C6H5-)和异丙基((CH3)2CH—)的摩尔比(n(C6)／n(i—C3))对苯与二异丙苯烷基转移反应的影响。结果表明，苯与二异丙苯的反应是由多个可逆反应组成的平衡体系，产物组成仅与反应温度和n(C6)／n(i—C3)有关；增加杂多钨酸负载量和催化剂用量、提高反应温度均能缩短反应的平衡时间，但反应温度高于180℃、n(C6)／n(i—C3)低于3时，异丙苯的选择性下降。     

钼、钨类水滑石材料的合成、结构及催化环氧化性能

通过与大体积的有机阴离子对甲基苯磺酸根预柱撑的镁铝类水滑石(HTL)进行离子交换,制备了不同层间离子交换量(W/Al摩尔比和Mo/Al摩尔比分别为7:6,7:20,7:60)的钨、钼-类HTL催化材料,并用IR、UV-Vis、PXRD、SEM、TGA、XPS等表征结构.以H2O2为氧化剂,氯丙烯为底物,初步考察了W、Mo-HTL催化氯丙烯环氧化性能.结果表明,随着负载量的增大,有机阴离子红外吸收峰的强度随之减弱,钨、钼物种对应的红外吸收峰增强,证实层间有离子交换作用发生.钼-HTL中钼呈多种配位状态:钨-HTL中,仅当负载量比较高的时候,钨-HTL中钨呈现多种配位形态.材料系层状结构,随钨、钼量的增加,层间距有不周程度的增大.实验条件下,钨、钼-HTL对氯丙烯环氧化均有活性,钨-HTL比钼-HTL的活性高;对于W、Me-HTL,较高选择性分别为85.2%和77.3%,双氧水转化率为41.2%～94.3%.材料中多种配位形态存在,可致使H2O2有效利用率降低.     

AlCl_3单独催化的甲苯羰基化反应机理的研究

利用核磁及红外等表征方法,研究了无助剂存在时,AlCl3作催化剂的甲苯羰基化反应机理。研究表明,反应的中间物是,并尝试解释反应机理。     

三元前驱体的制备及晶体生长过程分析

用控制结晶的共沉淀法制备球形三元正极材料前驱体Ni_(0.6)Co_(0.2)Mn_(0.2)CO_3,并对晶体在反应釜内的生长过程进行分析,考察溢流时间对三元材料前驱体的影响。XRD和SEM分析结果表明:实验制备的Ni_(0.6)Co_(0.2)Mn_(0.2)CO_3为纯相;溢流时间少于8 h时,前驱体颗粒尚有部分未形成完整的球状形貌。经过足够长的连续溢流反应时间(32 h)、达到4个反应釜的有效体积置换后,釜内的固含量已达最大值(106.2 g/L)的98%,沉淀结晶过程趋于稳定。以0.2 C在2.5~4.5 V充放电,制备的三元材料LiNi_(0.6)Co_(0.2)Mn_(0.2)O_2的首次放电比容量为160.8 mAh/g,第50次循环的容量保持率为89.07%。     

SRCA工艺在棕榈油生产生物柴油上的应用

研究开发了棕榈油制备生物柴油的SRCA工艺,并对反应条件进行了优化.结果表明,以24℃棕榈油为原料,在优化的反应条件下,即反应温度200～280℃、压力6～10 MPa、mMt/mOils为0.446～0.669、反应时间20～120min,生物柴油的评价收率为96.5%,产品酸值0.53mgKOH/g;以棕榈酸油为原料,在上述同样的优化反应条件下,生物柴油的评价收率为94.3%,产品酸值4.56mgKOH/g.在规模为2000t/a生物柴油的中试装置上,以24℃棕榈油为原料,基本重复了小试结果,生物柴油的评价收率为95.1%,产品酸值0.62mgKOH/g.在加工规模为60000t/a生物柴油的装置上,按照小试的优化条件运行,得到生物柴油的评价收率为94.2%,产品酸值6.23 mgKOH/g.由24℃棕榈油和棕榈酸油制备的生物柴油质量基本一致,按质量分数5%调入到-10#柴油中,与-10#柴油相比,满足其质量指标要求.