胺对镍系催化了二烯聚合规律的影响

以二乙胺为例研究了胺对Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（－Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ｎ—Ｃ８Ｈ１７ＯＨ（简称Ｎｉ－Ａｌ－Ｂ＋ＲＯＨ）和Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ＣＨ３ＣＯＯＣ４Ｈ９（简称Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ＋ＢＡ）两体系聚合活性和聚合物分子量的影响，并与Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ体系进行了对比．考察了通常条件下肢的允许含量，讨论了有胺存在时Ｎｉ／Ｂｄ、Ａｌ／Ｎｉ、Ａｌ／Ｂ摩尔比的变化对聚合规律的影响。结果表明：胺的含量高于２０ｐｐｍ时将使聚合活性和分子量降低，提高催化剂用量可以抑制胺的不利影响。     

C_(60)/C_(70)在钕系催化丁二烯聚合中的新应用

<正> C_(60)/C_(70)(英文名 Fulleren,其中文可称球碳(烯)或富勒碳)。是本世纪九十年代在化学领域中的一个最重大的发现。球碳及其 n—掺杂衍生物在电子学、光电导性和磁学上都显示了一系列奇异的性能。如能将这类球碳的优异性能与高分子材料结合起来,将会开创出一类具有挑战性的新材料。最近的文献报道指出有两种结合方式,其一是将 C_(60)/C_(70)分子挂在大分子链的一侧,称为“on—chain”的“Fulleroplastic”(球碳塑性体);其二是使球碳成为高聚物主链的一种结构单元,称为“in—chain”的“Polyfullerene”(球碳高聚物)。从性能上讲,前者优于后者。     

镍系催化丁二烯聚合动力学研究——Ⅰ聚合速率方程

本文报道了 (BF_3·0Et_2+n—C_8H_(17)OH)(简称Ni—Al—B)体系催化丁二烯聚合动力学研究结果,得到聚合速率方程式为 -d[Bd]/dt=k[Ni]~0[A1]~(-1)[B]~0[Bd],A1/B≤1 -d[Bd]/dt=k′[Ni]~0[A1]~(-1)[B][Bd],A1/B>1 聚合表观活化能为49.2kJ·mol~(-1)。     

富勒烯C_(60)纳米管的合成及其生长机理

在不同波长光照射条件下,通过液-液界面析出法合成了富勒烯C60纳米管。研究结果表明,绿光和蓝光照射C60的吡啶饱和溶液可明显促进富勒烯C60纳米管的生长。通过分析C60-吡啶溶液的紫外可见光谱和丁达尔现象认为,富勒烯C60纳米管的生长机理与C60和吡啶分子间所形成的电荷转移络合物有关。     

镍系催化丁二烯聚合的行为

本文研究了以(简称Ni—Al—B)为催化体系,加氢汽油为溶剂的丁二烯聚合的动力学行为。实验结果表明,在本实验范围内,聚合速率与主催化剂浓度[Ni]无关,对单体浓度[Bd]呈一级关系。当Al/B<1时,聚合速率方程式可表示为当Al/B>1时,聚合速率方程式可表示为: 此结果和吉本、焦书科等得出的结论不同,较明确地给出了聚合活性与镍系催化剂各组分之间的定量关系。本催化体系聚合表现活化能为25.4KJ·mol~(-1)。     

负载二茂铁的富勒烯C_(60)六边形片晶的制备及表征

利用液-液界面析出法在富勒烯C60和二茂铁(Fc)的甲苯-异丙醇体系中,成功地制备了负载Fc的富勒烯C60/Fc片晶。通过偏光显微镜(POM)、扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱(IR)和拉曼光谱(Raman)、能谱(EDS)和X射线衍射分析(XRD)等对C60/Fc片晶的形貌结构、组分与元素分布以及晶型进行了表征。POM观察结果表明,C60/Fc片晶的形状近似于六边形,尺寸均匀,粒径约为10μm。SEM-EDS的观察分析结果发现,Fe元素均匀地分布在C60片晶的表面。IR和拉曼光谱分析表明,C60/Fc片晶中C60和Fc之间各自分别以分子状态存在。XRD结果表明,C60/Fc片晶为单斜晶型。     

镍系催化丁二烯聚合动力学研究——聚合速率方程

本文研究厂以＊(一印)中卜1(～民)什M<二一一M」一BFI·o巨b十l-oHI对比(简称NI-AL田为催化剂、加氢汽油为溶剂的丁二烯聚合动力学.在本实验条件下,聚合速率方程式可表示为: -d [Bd]/dt=k [Ni]~0 [Al]~(-1)[B] [Bd] Al/B>I (1) -d [Bd]/dt=k’[Ni]~0 [Al]~(-1)[B] [Bd] Al/B>I (2)即聚合速率与主催化剂浓度[Ni]呈零级关系,与助催化剂浓度[Al]呈负一级关系.Al/B<1时,与助催化剂浓度[B]呈零级关系;Al/B>1时,与助催化剂浓度[B]呈一级关系。此结果与前人工作的结论不同.同时也求出了有关动力学参数.     

不良溶剂对C60微纳米晶须光学各向异性的影响

通过使用偏光显微镜和X射线衍射仪研究了不良溶剂的极性对利用液-液界面沉淀(LLIP)法制备的C_(60)微纳米晶须(C_(60) MNWs)的光学各向异性的影响。研究结果表明:随着所用不良溶剂极性的减小,产物的光学各向异性的持久性和溶剂化结构的稳定性均先增加后减小,尤其是当使用正丁醇时,制备的C_(60) MNWs的该性能可达到最优。