镍体系催化丁二烯聚合动力学——环烷酸镍-丁二烯-三氟化硼乙醚络合物-三异丁基铝四元体系

本工作研究了环烷酸镍-丁二烯-三氯化硼乙醚络合物-三异丁基铝(简称Ni-Bd-B-Al)四元体系催化 Bd聚合反应动力学,并同三元体系(Ni-B-Al)进行了比较。结果表明:Bd的存在能提高聚合速度及主催化剂的利用率,但不改变聚合反应的表观活化能;聚合速度与单体浓度、主催化剂浓度均呈一级动力学关系;其动力学方程为 -d[Bd]/dt=k_pa[C_0][Bd] 1/DP=a[C_0]/[Bd_0]x k_(trm)/k_p温度升高,反应速度加快,聚合物分子量下降。     

镍体系催化丁二烯聚合动力学——Ni/B预混对催化活性的影响

本工作研究了 Ni(naph)_2 -BF_3·OEt_2-Al(i-Bu)_3-BF_3·OEt_2 (简称Ni-B-Al-B)体系催化丁二烯聚合的活性,考察了聚合温度、时间和Ni/B预混比对聚合反应的影响。结果表明,聚会反应速度与单体浓度呈一级关系,表现活化能约51.4 kJ/mol,催化剂利用率大于20％,且随温升而增加。     

酯对钼系Ziegler-Natta催化剂引发丁二烯聚合的影响

以MoCl_4(Mo)为主催化剂,甲苯氧基二异丁基铝(Al)为助催化剂,在加氢汽油溶剂中,研究了8种酯对丁二烯(Bd)聚合的影响。结果表明,凡是能够溶解在酯中的Mo与Al所组成的二元催化体系,大多能很好地引发Bd聚合,并有较高的催化活性。酯的主要作用是增加Mo在加氢汽油中的溶解性,对聚合物的分子量影响不大,对微观结构几乎无影响。     

Ti(OC_8H_(17))_(4-n)-Al(i-Bu)_3体系合成1.2-聚丁二烯的研究

以Al(i-Bu)_3(简称Al)为助催化剂,研究了Ti(OC_8H_(17))_(4-n)Cl_n(简称Ti)体系在己烷中合成1,2-聚丁二烯的聚合规律。本体系与Ti(OC_4H_9)_(4-n)Cl_n 体系和Ti(OC_2H_5)_(4-n)Cl_n体系相比,催化活性较高,其转化率分别为 >90、～85和 <80％;与Ti(OC_4H_9)_(4-n)Cl_n体系相比,聚合物分子量较低,[η]分别为5 dL/g和>15dL/g。体系中的氯含量是影响催化活性和聚合物微观结构的主要因素。n值升高,催化活性和1,2-链节含量均降低:n=1,2,3,转化率分别为 73、44和 22％,1,2-链节含量分别为～70、～55和<50％。改变氯含量和聚合温度,可合 1,2-链节含量控制在 40-75％。最佳聚合条件:Al/Ti=25—40(mol比),温度60℃,时间4一6h。在此条件下,聚合物的凝胶含量<15％,且为疏松型。     

MoCl_4-(i-Bu)_2AlO■CH_3催化丁二烯聚合微观动力学的研究——Ⅰ.速度方程与动力学参数的测定

本工作研究了MoCl4-(i-Bu)_2AlO CH_3 催化剂在30-70℃时引发丁二烯(Bd)聚合的动力学行为,测定了Bd和催化剂的反应级数,求得了催化剂的利用率、活性中心浓度和平均寿命等动力学参数。结果表明,聚合速度对Bd浓度和主催化剂浓度均呈一级关系,速度方程式为-d[Bd]/dt=k_pα[MoCl_4][Bd],总活化能为 17.4千卡/摩尔;催化剂的利用率约为 1.5％;当聚合温度由30℃升高到70℃时,活性中心的平均寿命相应地由81分钟减少到4分钟。     

MoCl_2(OR)_2-(i-Bu)_2AlOAr催化体系合成1,2-聚丁二烯的研究

本文研究了MoCl_2(OR)_2-(i-Bu)_2AlOAr体系对丁二烯聚合的倦化行为,考察了聚合条件对丁二烯的转化率、聚合物的分子量及其分布以及微观结构的影响。试验结果发现,(i-Bu)_2AlOAr中的Ar基为苯基或甲苯基时,体系具有较高的催化活性。随着聚合温度的升高,分子量降低,分子量分布变宽,1,2-链节含量减少。     

镍-铝-硼-酚四元体系催化丁二烯聚合活性的研究

考察了环烷酸镍-(i-C_4H_9)_3Al-BF_3·OEt_(2-)间甲酚四元体系催化丁二烯聚合时酚/B 比(摩尔比)对聚合活性的影响。发现随着酚/B 比增加,适宜的 Al/B 比范围加宽,聚合活性提高,制得的产物分子量范围加宽。研究了多种聚合条件与产物微观结构、产物分子量及聚合活性间的关系。结果表明:本体系合成的是高顺式1,4-聚丁二烯,并且凝胶含量低。聚合温度升高,产物分子量下降。BF_3·OEt_2用量可作为控制产物分子量的手段。     

1,2-聚丁二烯研究的进展

本文着重论述合成1,2-聚丁二烯的各种催化体系及1,2-聚丁二烯的微观结构与性能,并对其应用和发展动向作一简单介绍。     

文明的摇篮--的的喀喀湖

当太阳神的子女曼蔻卡帕和玛玛欧克陆从湖底深处浮现后，便在湖上建立了王国，成为印加文明的开端，被印加人视为“世界的天涯海角”，的的喀喀传奇从此诞生。     

聚合温度对Ni(naph)_2-Al(i-B_u)_3-BF_3·OEt_2-D体系合成顺丁胶的影响

本文详细研究了聚合温度对Ni—Al—B—D体系的影响,并与Ni—Al—B体系进行了对比.结果表明:在50～90℃范围内,Ni—Al—B—D体系活性高、聚合物门尼粘度低、凝胶含量少.90℃高温聚合时,Ni—Al—B—D体系比Ni—Al—B体系稳定.采用Ni—Al—B—D体系合成高门尼胶时,链增长速度变慢,但转化率仍保持在85％以上.